硫化氢中毒的防治分解.ppt

硫化氢中毒的防治 一、硫化氢是石化工业急性化学 中毒 的主要因素之一 1、硫化氢是我国急性化学中毒的主要因素之一 按我国化学物质中毒人数，依次为一氧化碳、有机磷、氨、硫化氢；尽管排在第四位，但占死亡人数第二位（一氧化碳、硫化氢）。在化工系统中占中毒人数和死亡人数均为第二位。 2、硫化氢是石化系统最重要的化学中毒因素。 1957年～1995年,几年中有27次中毒事故，有5人中 毒、75人死 亡，一次中毒 3人以上12次，死亡5人以上3次。 1985年～1997年，中毒事故17次，58人中毒，27 人死亡。 12家企业，1971年 ～1978年，中毒事故134人，18例死亡。 3、石化系统硫化氢中毒特点： 连续性：从有记录开始（1967年～1993年）几无间断 严重性 死亡率高：33～41％（全国调查500例，死亡率26％） 突发性 4、影响大 影响范围大：涉及炼制加工生产几乎所有环节，主要生产装置和一部分化工生产。 影响人多 二、石化工业硫化氢的来源和 分 布 1、原料（原油） 硫化氢是原油中主要的非烃化合物元素，不同原油硫含量不同，从万分之几 到百分之几，一般在0.1 ～ 5％之间波动。我国多为低硫原油和含硫原油，最高达11.8％。 表一、我国主要原油的硫含量 我国进口原油中，亚太地区原油多为低硫或含硫原油，中东地区多为 硫或高硫原油。 自1976年以来世界低硫探测储存以1.1％／年下降，高含硫开采量逐年升高。 我国自有油田进入低产期，1993年成为净进口国，1996年为美、日之后的第三大消费国，2001年以来进口达6000万吨，2005年将达1亿吨，2030年每日进口量将达980万桶。 进口有中亚太地区原油由1990年的60％，降到1998年的20％，中东原油到1998年已达到61％。 表－2　1990 ～ 1998年我国原油供应情况（单位：万吨） 加工中东含硫原油将成为各炼油厂 的首要任务 2、原油 多数原油中不易找到游离Ｈ2Ｓ存在，某些原油有溶解硫化氢， 天然气油中可能较多。 油田采输过程中对硫化物的酸洗处理可产生大量硫化氢气体。 3、炼制加工 炼制工业正面临以高硫含量为标准为标志的原油化、劣质化和以超低硫含量为标志的燃料清洁化、优质化的双重问题，发达国家的石油平均含硫量已超过1％，预计很快（不到十年）将升至1.3％以上。 与此同时发动机燃料如汽油、柴油的硫含量标准，将以1999年的0.03％、0.05％分别降到40ug/g和30ug/g。 因此炼制加工的深度要求更高，常见的热加工过程把不到一半的硫转为硫化氢而脱除，更多的低硫为重负产品集中，通过加氢脱硫等工艺继续脱除硫，产出硫化氢。各加工过程生成的硫化氢绝大部分进入气体产品，部分进入含硫污水。 表4 部分企业介质中的硫化氢 表5 三种原油不同加工过程含硫污水的组成 　　　　　　　　　　　　　　　　 不同原油不同加工过程含硫污水的组成（大庆原油） 不同原油不同加工过程含硫污水的组 （任丘原油） 进入固体的硫有催化的焦炭和沉积在加氢催化剂上（与MO　、Ca、Ni、Fe）生成硫化物。 4、其它工艺过程 如硫回收，含硫污水处理，炼油厂酸性气，H2S　浓度均在50％以上．含硫污水硫含量则因原油、设备、工艺而不同（见表4、表5），回收工艺不能满足大量加工高含硫原油的需要。 三、硫化氢的性质 无色、可燃、有特殊嗅味，可溶于水、乙醇、汽油 .可经呼吸道、消化道吸收；皮肤吸收很慢． 吸入后硫化氢很快在上呼吸道粘膜表面溶解，生成硫化钠，产生刺激性症状． 是强神经酶 浓度低时，对呼吸道及眼睛的局部成绩作用明显． 浓度越高，全身性作用越明显（中枢神经系统造成＂电击样＂中毒症状、窒息症状）． 高浓度时，可及时性引起呼吸停止，麻痹呼吸中枢 人嗅觉阈为0.012～0.035 mg/m3　. 低浓度时，臭味与浓度成正比．超过10 mg/m3左右，浓度升高嗅反而减．高浓度是170～150 （mg/m3），很快（2～15分