物化复习大纲雷.docVIP

热力学第一定律 一、基本概念 系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。 二、基本定律 热力学第一定律：ΔU=Q+W。 焦耳实验：ΔU=f(T) ; ΔH=f(T) 三、基本关系式 1、体积功的计算 δW= －pedV 恒外压过程：W= －peΔV 可逆过程： W=nRT 2、热效应、焓 等容热：QV =ΔU（封闭系统不作其他功） 等压热：Qp =ΔH（封闭系统不作其他功） 焓的定义：H=U+pV ; dH=dU+d(pV) 焓与温度的关系：ΔH= 3、等压热容与等容热容 热容定义：； 定压热容与定容热容的关系： 热容与温度的关系：Cp=a+bT+c’T2 单原子理想气体分子： 双原子理想气体分子： 四、第一定律的应用 1、理想气体状态变化 等温过程：ΔU=0 ; ΔH=0 ; W=－Q=pedV 等容过程：W=0 ; Q=ΔU= ; ΔH= 等压过程：W=－peΔV ; Q=ΔH= ; ΔU= 绝热可逆过程： Q=0 ; 利用p1V1γ=p2V2γ求出T2, W=ΔU=;ΔH= 不可逆绝热过程：Q=0 ; 利用CV(T2-T1)=－pe(V2-V1)求出T2, W=ΔU=; ΔH= 2、相变化 可逆相变化：ΔH=Q=nΔHm； Ｗ＝－p(V2-V1)=－pVg=－nRT ; ΔU=Q+W 3、热化学 物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。 摩尔反应热的求算： 反应热与温度的关系—基尔霍夫定律： 。 第二章 热力学第二定律 一、基本概念 自发过程与非自发过程 二、热力学第二定律 1、热力学第二定律的经典表述 克劳修斯（不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其他变化），开尔文（不可能从单一热源吸热，使之完全转变为功，而不引起其他变化）。实质：热功转换的不可逆性。 2、热力学第二定律的数学表达式（克劳修斯不等式） “=”可逆；“＞”不可逆 三、熵 1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理 热机效率： 2、熵的定义： 3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。 4、绝对熵：热力学第三定律S*（0K，完美晶体）= 0 5、熵变的计算 理想气体等温过程： （2）理想气体等压过程： （3）理想气体等容过程： （4）理想气体pTV都改变的过程： （5）可逆相变化过程： （6）一般过程用熵判据： S（隔离系统）0，自发（不可逆）；S（隔离系统）=0，平衡（可逆）。 四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数 1、定义：A=U-TS；G=H-TS 等温变化：ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH-TΔS 2、应用：等温等容不做非体积功过程，ΔAT,V≤0 ；自发、平衡 等温等压不做非体积功过程，ΔGT,V≤0 ；自发、平衡 3、热力学函数基本关系式 dU=-TdS-pdV；dH=-TdS+Vdp；dA=-SdT-pdV；dG=-SdT+Vdp Maxwell关系式: 若dF = Mdx + N dy， 则 即： 利用dU =T dS－pdV关系有： dH = T dS＋V dp 关系有： dA =－S dT－p dV 关系有： dG =－S dT ＋V dp关系有： 4、ΔA和ΔG的求算 （1）理想气体等温过程 用公式：ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH-TΔS=-nRT 用基本关系式：dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV （2）可逆相变过程 ΔA=ΔU-TΔS=W=-nRT；ΔG=0 （3）化学反应过程的ΔG 标准熵法：ΔG=ΔH-TΔS 标准生成吉布斯函数法： （4）ΔG与温度的关系 ΔG=ΔH-TΔS ，设ΔH、ΔS不随温度变化。 五、纯物质两相平衡时温度和压力的关系。 克拉佩龙方程和克-克方程 第三章 化学平衡 一、化学平衡常数与平衡常数表达式，分解压。 如：Zn+2HCl(aq)=H2+ZnCl2（aq）； 二、 标准平衡常数的求算 三、 化学反应等温方程 四、热力学第三定律（绝对零度时，任何纯物质完美晶体的熵值为零）以及化学反应熵 五、平衡常数与温度的关系 ； 范霍夫方程： 六、各种因素对平衡的影响 分压、总压、惰性气体、温度。 多组分系统热力学 一、偏摩尔性质，集合公式和Gibbs-Duham 方程，偏摩尔量，和化学势。 1、化学式的定义和物理意义 ；在T、p及其他物质的量保持不变的情况下，增加1molB物质引起系统吉布斯函数的增量。 2、化学势的应用 在等温等压不作其他功时，＜0自发；＝0平衡；＞逆向自发 3、化学时表示式 理想气体： 纯固体和纯液体： 二、拉乌尔定律和亨利定律，稀溶液定义 1、拉