浙江大学普通化学(第六版)第四章_电化学与金属腐蚀解题.pptVIP

电化学与金属腐蚀 第4章 目录 4.1 原电池 4.3 电极电势在化学上的应用 4.4 化学电源 4.5 电解 4.6 金属的腐蚀与防止 4.2 电极电势 4.1 原电池 4.1.1 原电池中的化学反应 将氧化还原反应的化学能转变为电能的装置。 1、原电池组成与反应 还原反应 氧化反应 原电池结构 盐桥的作用：盐桥是一倒插的U型管或其它装置,内含KCl或KNO3溶液，可用琼脂溶胶或多孔塞保护，使KCl或KNO3溶液不会自动流出。沟通电路，补充电荷、维持电荷平衡。 2 若干概念 (1)原电池是由两个半电池组成的；半电池中的反应就是半反应,即电极反应。因此将半电池又叫电极。 如：电池反应 Cu(s) + 2Ag+(aq) = Cu2+(aq) + 2Ag(s) 在负极上发生Cu的氧化反应： Cu(s)=Cu2+(aq)+2e-? 在正极上发生Ag+的还原反应：2Ag+(aq)+2e-=2Ag(s) 对于自发进行的电池反应，都可以把它分成两个部分(相应于两个电极的反应)，一个表示氧化剂的(被)还原，一个表示还原剂的(被)氧化。对于其中的任一部分称为原电池的半反应式。 (2)半反应（电极反应）涉及同一元素的氧化态和还原态： 从反应式可以看出，每一个电极反应中都有两类物质：一类是可作还原剂的物质，称为还原态物质，如上面所写的半反应中的Zn、Cu、Ag等；另一类是可作氧化剂的物质，称为氧化态物质，如Zn2+、Cu2+、Ag+等。 式中n是按所写电极反应中电子的化学计量数 (3) 氧化态和相应的还原态物质能用来组成电对，通常称为氧化还原电对，用符号“氧化态/还原态”表示。 一般只把作为氧化态和还原态的物质用化学式表示出来，通常不表示电极溶液的组成。如，铜锌原电池中的两个半电池的电对可分别表示为Zn2+/Zn和Cu2+/Cu。 又如:Fe3+/Fe2+, O2/OH-, Hg2Cl2/Hg, MnO4-/Mn2+ 等。 (4) 任一自发的氧化还原反应都可以组成一个原电池。 原电池装置可用图式表示。 例如：Cu-Zn原电池可表示为 3 电极类型 电 极 类 型 电 对(例) 电 极 金属电极 Zn2+/Zn Zn2+(c) | Zn 非金属电极 Cl2/Cl- Cl- (c) | Cl2(p) | Pt 氧化还原电极 Fe3+/Fe2+ Fe3+ (c1),Fe2+ (c2) | Pt 难溶盐电极 AgCl/Ag Cl- (c) | AgCl | Ag 四类常见电极 配平原则： ① 电荷守恒：氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。 ② 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。 4 氧化还原反应方程式的配平 配平步骤： ①用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。 ②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。 ③分别配平两个半反应方程式，等号两边的各种元素的原子总数各自相等且电荷数相等。 例1：配平反应方程式 ④确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数，使得、失电子数目相同。然后，将两者合并，就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程式。 例2：配平 ①×5+②得： ① ② 化简得： ①×28+②×3得 ② ① 例3：配平方程式 酸性介质：(左边比右边） 多n个O+2n个H+ (左） ，右边 +n个H2O 少n个O+n个H2O (左） ，右边 +2n个H+ 碱性介质： (左边比右边） 多n个O+n个H2O(左），右边 +2n个OH- 少n个O+ 2n个OH- (左） ，右边 + n个H2O 小结：(经验） 中性介质： (左边比右边） 多n个O+n个H2O(左），右边 +2n个OH- 少n个O+ n个H2O (左） ，右边 +2 n个H+ 氧化还原反应： 氧化反应 氧化剂 氧化性 被氧化 还原反应 还原剂 还原性 被还原 4.1.2 原电池的热力学 1.电池反应的△Gm与电动势E的关系 ΔrGm=w‘max= -QE = -nFE ； F=96485 C·mol-1 从热力学的化学反应等温式中，可得到下式： 上式称为电动势的能斯特（W.Nernst）方程,电动势是强度性质,其值与反应中化学计量数的选配无关。？ 1mol电子 所带电量 2. 电池反应的K 与标准电动势E 的关系 以上讨论可知，电化学方法实际上是热力学