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第九章 光谱分析法概论 P173 教学内容 第一节 电磁辐射及其与物质的相互作用 第二节 光学分析法的分类 第三节 光谱分析仪器 第一节 电磁辐射及其物质的相互作用 一、电磁辐射和电磁波谱 电磁辐射：是一种以极大的速度（在真空中为光速，c＝2.997925×1010cm/s）通过空间，且不需要以任何物质作为传播媒介的能量。 电磁辐射具有波动性和微粒性； 1、电磁辐射的波动性 表征：波长λ ，波数σ ，频率ν 三者之间的关系：λ = c /ν σ=1/λ = ν/ c 其中： c＝3×1010cm/s λ：波长（nm、μm）； 1m＝106 μm ＝109nm＝1010? ν：频率（Hz、s-1）； σ：波数 （cm-1)；表示1cm长度内所具有电磁波的数目。 2、电磁辐射的微粒性 表征：E E ＝hν =hc/λ=hcσ h：普朗克常数，等于6.6262×10-34 J·s E：能量（J焦耳、eV电子伏特、cal卡、erg尔格） 1J＝6.241×1018eV＝0.2390cal＝107erg 3、电磁波谱： γ射线→ X 射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波 无线电波 波长为500nm的绿色光其能量（ ） A. 比紫外光小 B. 比红外光小 C. 比微波小 D. 比无线电波小 二、电磁辐射与物质的相互作用 1、吸收 2、发射 3、散射 4、拉曼散射 5、折射和反射 6、干涉和衍射 原子、分子或离子吸收光子的能量，从基态跃迁到激发态的过程 物质从激发态跃迁回基态，并以光的形式释放能量的过程 光通过介质时会发生，光子与介质分子之间发生弹性碰撞，碰撞时没有能量交换，光频率不变，但是光子的运动方向改变 光子与介质分子之间发生非弹性碰撞，碰撞时光子不仅改变的 运动方向，而且还发生能量交换，光频率改变。 当光从介质1照射到与介质2的界面时，一部分光在界面上 改变方向返回介质1，为反射；另一部分光改变方向，以 一定的折射角度进入介质2，为折射 在一定条件下，光波会相互作用，当叠加时，产生一个强度比 各波的相位加强或减弱的合成波，为干涉；光绕过障碍物 或穿过狭缝时，波前进的方向发生弯曲，为衍射。 第二节 光学分析法的分类 基于物质发射的电磁辐射或电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法。 一、光学分析法（p173） 电磁辐射范围： γ射线→ X 射线→紫外光→ 可见光→红外光→微波→无线电波 相互作用方式：吸收、反射、折射、 散射、干涉、衍射等； 二、光学分析法包含的三个过程 （1）能源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生被检测的信号。 eg：红外光谱，紫外可见光谱法，核磁共振波谱法，，， 分类依据：电磁辐射能量不同，与物质相互作用机制不同，产生的物理现象不同。 一、光谱法与非光谱法 1、光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法。 2、非光谱法：是指那些不涉及物质内部能级的跃迁，即不以光的波长为特征信号，仅通过测量电磁辐射的某些基本性质的变化的分析方法。 3、光谱法与非光谱法的区别： 光谱法：内部能级发生变化 原子吸收/发射光谱法：原子外层电子能级跃迁 分子吸收/发射光谱法：分子外层电子能级跃迁 非光谱法：内部能级不发生变化 仅测定电磁辐射性质改变 （涉及散射、折射、反射、干涉、衍射） 二、光谱法分类 原子光谱法（线状光谱） 1、按作用物是分子或原子 分子光谱法（带状光谱） 原子光谱法: 测量气态原子或离子外层或内层电子能级的跃迁所产生的原子光谱为基础的成分分析方法。 分子光谱法： 由分子中电子能级，振动能级和转动能级的跃迁所产 生的分子光谱为基础的定性定量和结构分析方法。表 现形式为带状光谱。 二、光谱法分类 吸收光谱法 2、按物质与辐射能的能级跃迁方向 发射光谱法 吸收光谱: 物质吸收相应的辐射能而产生的光谱。产生的必要条件是所提供的能量恰好满足该物质两能级间跃迁所需能量。 利用物质的吸收光谱进行定性定量和结构分析的方法为吸收光谱法。 eg：p178