10电解与极化作用分析报告.pptVIP

第十章 电解与极化作用 §10.1 分解电压 前面所述，对于 的自发反应，原则上都可设计成原电池，产生电功；而对于 的反应，则必须对系统做功，例如加入电功，反应才能进行。电解反应即是其中一种。 在原电池放电或电解池电解时，都有一定量电流通过电极，电极平衡状态被破坏，电极过程为不可逆的，这种电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势 §10.1 分解电压 使用Pt 电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加 电压，由安培计G 和伏特计V分别测定线 路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 分解电压的测定 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2和O2放出。 随着E的增大，电极表 面产生少量氢气和氧气， 但压力低于大气压，无法 逸出。所产生的氢气和氧 气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 分解电压的测定 当电压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力,呈气泡逸出，反电动势达极大值 再增加电压，使I迅速 增加。将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 Eb,max。 分解电压的测定 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势η(阴)和η(阳)，以及克服电池电阻所产生的电位降IR。这三者的加和就称为实际分解电压。 显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。 实际分解电压 为什么实际分解电压总要比理论分解电压高？ 实际分解电压是指使电解池连续工作必须施加的最小工作电压。这时要克服三种阻力： 　　⑴原电池的可逆电动势，这数值通常称为理论分解电压； 　　⑵由于两个电极上发生极化而产生的超电势，通常称为不可逆电动势； 　 ⑶克服电池内阻必须付出的电位降。 　　所以，电解池的电流密度越大，分解电压也就越大。 　　　E(分解) = E(理论) + E(不可逆) + IR = E(理论) +η(阳) + η(阴) + IR 极化：当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势?阳极和阴极平衡电势?阴极。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 §10.2 极化作用 1、电极的极化 当电极上无电流通过时，电极电势→平衡电极电势 §10.2 极化作用 当电流密度： 增大，电极的IR程度↑，EIR偏离程度↑。 def1：电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 def2：在某一电流密度下的电极电势与平衡电极电势之差的绝对值称为超电势（?） §10.2 极化作用 ?:表示极化程度的大小。 极化的类型 1、浓差极化→浓差? 2、电化学极化→活化? 1、浓差极化 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化。 §10.2 极化作用 浓差极化：扩散过程的迟缓性引起的极化 I→电极时 Zn2++2e→Zn [Zn2+]阴极附近[Zn2+]本体 EIRE平衡 2、电化学极化 I→电极时 Zn2++2e→Zn 因为电极反应的速率有限，当电子供给后，Zn2+来不及和电子e作用。 ∴使电极表面累积了多余平衡态的e ∵e增多 ∴EIR下降 EIRE平衡 这种由于电化学反应本身的迟缓性而引起的极化 →电化学极化 §10.2 极化作用 §10.2 极化作用 结论： 1.阴极极化的结果→使电极电势变得更负 2.阳极极化的结果→使电极电势变得更正 §10.2 极化作用 2、测定极化曲线的方法 (1)调节R→得到不同的I（通过G读出） (2) (3)测定得到电动势（不同电流密度i）Ei=E甘汞－E- (4)得到不同i下的E（-） (5)做曲线i~E(-) 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势 与平衡电极电势之间的差值称为超电势（?） 。 超电