茂名乙烯装置废碱液处理.pdfVIP

废碱氧化处理 乙 烯 工 业 2010, 22( 1) 39~ 42 ETHYLENE INDUSTRY 茂名乙烯装置废碱液处理 黄 杰 (中国石油化工股份有限公司茂名分公司化工分部, 广东 茂名, 52000) 摘 要: 废碱液处理是乙烯工业生产的重要环节之一, 也是难点之一。文中介绍了废碱液的处理方 法、原理及不同处理方法的优缺点,着重介绍茂名 2套乙烯装置废碱液处理系统自投用以来的运行情况 及所遇到的主要问题和解决方法, 提出湿式氧化工艺应注意的关键问题及要完善的配套设施。 关键词: 废碱液; 湿式氧化; 硫化物 废碱液是乙烯生产过程中的主要污染物, 其 处理的效果对下游污水处理有直接的影响。废碱 液的产生是由于裂解气中所含有 H2 S、CO 2及少量 的 RSH、HCN等,经胺、碱洗后转化为 Na2 S、N aHS、 N a2 CO 3和少量的 Na2 S2O3、Na2 SO3等, 由于具有强 碱性, 且含有 S 2 - 的污水在自然界内存在很大的危 害性, 所以必须对其进行处理, 以使其转变为稳定 的 SO4 2- 。 1 废碱液的主要处理方法 ( 1)综合利用法。该法是废碱液经预处理后, 用于造纸行业的硫酸盐纸浆回收系统。该法对废 碱液无需进一步处理而直接外卖虽可为乙烯企业 带来一定的效益, 但由于 S 2- 未彻底处理, 对环境 仍然存在危害,所以该法较少采用。 ( 2)酸中和法。以酸中和废碱液到 pH值 6~ 7, 使 H2 S、CO 2挥发出, 进入火炬系统。部分乙烯 企业用硫酸或乙二醇装置的 CO2溶液与水作中和 酸;但燃烧后产生的 SO 2会造成环境的二次污染。 ( 3)直接处理法。乙烯工业发展的初期, 废碱 液的处理多采用直接处理法, 包括深井注射、填 埋、稀释排放、焚烧等, 随着环保的限制及燃料价 格的上升,现在己基本不用此法。 ( 4)湿式氧化法。利用空气, 在一定的温度、 压力下,将废碱液中的硫化物氧化为硫代硫酸盐、 硫酸盐,并将其它有机物氧化。根据压力的不同, 分为高、中、低压湿式氧化法。 1)低压: 0. 55~ 1. 0M Pa, 操作温度: 110~ 150 2)中压: 2. 8M Pa,操作温度:约 200 3)高压: 4. 1~ 20. 7M Pa, 操作温度: 260~ 425 其反应式为: 2S 2- + 2O2 + H2O S2O 2- 3 + 2OH - 473. 5 kJ/ mo lN a2 S S2O 2 - 3 + 2OH - + 2O 2 2SO 2- 4 + H 2O - 476. 5 kJ/mo lNa2S 该反应是吸热反应,故废碱液处理时,设计中 均要求用高压蒸汽提供反应所需的热量。在中高 压法的废碱液处理中,由于废碱液中带有油, 油氧 化后可放出大量的热量提供所需的反应热,故在 生产过程中,开工时需用蒸汽,日常运转过程中如 油含量足够高,即不再需要蒸汽, 但如果废碱液中 油含量过低, 则要从始至终提供蒸汽。在废碱液 处理过程中, 压力及温度越高, 处理效果越好, 但 投资也越高。 ( 5)催化湿式氧化法。在催化剂及空气存在 的情况下, 将废碱液中的 N a2 S氧化为 Na2 S2O3、 Na2SO4, 其处理效果较好, Na2 S的去除率为 99% , 出水 S 2- 浓度低于国家标准, 但该法现处于初级阶 收稿日期: 2009- 07- 29。 作者简介:黄 杰 ( 1971- ) ,男, 1993年毕业于广东省石油专 科学校石油化工专业,现在茂名石化分公司化工分部技术质 量处从事工艺管理。 40 乙 烯 工 业 第 22卷 段,工业化经验较少。 ( 6)臭氧氧化法。利用 O3的强氧化性在一定 温度、常压下, 将废碱液中的 Na2 S 氧化成 N a2 S2O3、Na2SO4。 现国内乙烯装置的废碱液处理一般用湿式氧 化法, 大多以中、低压的湿式氧化为主。高、中压 的湿式氧化法不仅能除去废碱液中的 Na2 S,且能 大幅降低其 COD值, 而低压湿式氧化仅能除去 N a2 S, 难以降低 COD值。 茂名 300 kt /a乙烯装置的废碱液处理采用日 本 JAC技术,设计处理能力为 2. 2 m 3 /h, 于 1996 年 9月建成投产。后续建的 640 kt /a乙烯装置的 废碱液处理采用美国 ZIM PRO的西门子技术, 设 计处理能力为 12. 8m 3 /h, 2006年 10月建成投产。 2 茂名乙烯废碱液处理的主要流程 2. 1 1号废碱液湿式氧化系统 图 1为 1号废碱液湿式氧化系统示意。 图 1 1号废碱液湿式氧化系统示意 该工艺是日本 JAC的中压湿式氧化技术, 反 应温度 190 , 压力 3. 4M Pa。反应器为带有内管 的立管式反