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南昌大学知识重点首页 授课教师 XX 课程名称 有机化学 课次编号 N o:3 授课日期 2008.3.6 授课年级 2008本科生 授课方式 讲 授 授课内容 第二章 链烃（2） 学 时 数 2 1、熟练掌握烯烃的化学性质 2、熟悉诱导效应及其应用 1、 顺反异构现象及其顺序规则 2、 烯烃加成反应 3、 烯烃氧化反应 4、 烯烃亲电加成反应历程（重点） 5、 烯烃的不对称加成 6、 诱导效应（难点） 书后练习 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 第二节 烯 烃 一、烯烃的结构 1．烯烃 (alkene) 是指一类含有碳碳双键的烃类化合物。 2．根据碳碳双键的数目，烯烃可以分为烯烃 (含一个双键)、二烯烃 (含两个双键) 和多烯烃 (含多个双键)。其中以烯烃和共轭二烯烃最为重要， 如： 二、烯烃的同分异构现象 1、构造异构：是碳链异构，即碳骨架不同的异构现象。 2、位置异构：由于官能团位置的不同而产生的异构现象。 3、顺反异构：由于与双键相连的两个碳原子不能绕σ键轴自由旋转，所以当两个碳原子上各连有两个不同的原子或基团时，如2-丁烯，双键上的四个基团在空间就可以有两种不同的排列方式，即两种构型。 *** 顺反异构 (或称几何异构)，是立体异构的一种，属于构型异构。立体异构是构造相同，但分于中的原于或原子团在空间排布不同的同分异构现象。 **** 顺反异构体是两种不同的化合物。顺式往往比反式活泼，故可转变为较稳定的反式。顺反异构体不仅在理化性质上不同，它们的生理活性也往往有差异，如具有降血脂作用的亚油酸，它的两个双键都是顺式构型。 亚油酸 三、烯烃的命名 1、 选择含有双键的最长碳链为主链作为母体。 2、 主链上的碳原子从靠近双键的一端开始编号。 3、 烯烃去掉一个氢原子生成一价基团，叫做烯基。命名时，碳链的编号应从游离价所在的碳原子开始。 如： 3-丁烯基 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 4、 对于双键碳原子上连有四个不同取代基的烯烃，其顺反异构体的命名，如简单的用相同基团在双键的同侧或异侧的方法命名则遇到困难，应根据Cahn-Ingold-Prelog的顺序规则对顺反异构体命名。 5、 Ingold顺序规则 (1)将各种取代基的原子 (在顺反异构体中是与C=C的碳相连的原子) 按原子序数大小排列，大者为 “较优” 基团。若为同位素，则将质复数大的定为 “较优” 基团。例如：IBrClSPONCDH (其中 表示优于)。 (2)如两个基团的第一个原子相同，则比较与它直接相连的几个原子。比较时，按原子序数排列，先比较最大的; 若仍相同，再依次比较第二、第三个。 ** 假使第二个原子也相同时，则沿取代链逐次相比。 ***一个原子序数大的原子要比两个或三个原子序数小的原子优先，例如: -CH2Cl -C(CH3)3 （3）有双键或三键的基团，可以认为是连用两个或三个相同原子。 （4）按顺序规则决定了双键上每个碳所连的两个原子或原子团的优先次序后，当同侧时，用Z表示其构型 (Z取自德文Zusammen，意为“共同”); 当两个优先基团位于异侧时，用E表示其构型 (E取自德文Entgegen，意为“相反”)。 （5）Z/E构型命名法适用于所有的顺反异构体。 (E)-3-乙基-2-己烯 (Z)-3-乙基-2-已烯 四、化学性质 烯烃的官能团是 。π电子云成块状分布于五个σ键所在平面的上下两侧，它与碳原子的结合不很牢固。因此，烯烃能给出π电子 (具亲核性)，易于被缺电子的试剂如阳离子或自由基攻击。烯烃作为较弱的路易斯碱，与亲电试剂 (路易斯酸) 主要发生加成反应。 在特殊条件下，烯烃能发生自由基加成反应。 (一)、加成反应 (addition reaction) 烯烃的主要反应是加成反应。反应结果是π键断裂，两个一价的原子或原子团分别加到双键的两个碳原子上，形成两个σ键。这样把两个分子结合为一个的反应叫做加成反应。 1.加氢：反应可以定量地进行，在鉴定化学结构上常用微量氢化法来测定双键的数目。 2.加卤素: 用这个方法来鉴定化合物是否含有碳碳双键。 3.加卤化氢： 像HX一类试剂，加在双键上的两部分 (H与X) 不一样，所以叫做不对称试剂。 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 ** 若不对称试剂和不对称烯烃(即双键两个碳原子上含氢原子的数目不同) 发生加成反应时，加成方式就有两种可能。 **** 不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上。这个经验规律叫做马尔