大气中二氧硫的测定.doc

环境空气二氧化硫的测定——甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法 1. 适用范围 本标准规定了测定环境空气中二氧化硫的甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法。 本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。 当适用10ml吸收液，采样体积为30L时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.007mg/m3，测定下限为定下限为 0.028mg/m3 ，测定上限为 0.667mg/m3。 当使用50ml 吸收液，采样体积为288L，试份为10ml 时，测定空气中二氧化硫的检出限为0.004mg/m3，测定下限为0.014mg/m3，测定上限为0.347mg/m3。 2. 方法原理 二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在波长577nm 处测量吸光度。 3. 干扰及消除 本标准的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰；吸收液中加入磷酸及环已二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。10mL样品溶液中含有50μg 钙、镁、铁、镍、镉、铜等金属离子及5μg二价锰离子时，对本方法测定不产生干扰。当10mL 样品溶液中含有10μg二价锰离子时，可使样品的吸光度降低 27%。 4. 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或同等纯度的水。 4.1 碘化钾（KIO3），优级纯，经110℃干燥2h。 4.2 氢氧化钠溶液，c(NaOH)=1.5mol/L：称取6.0g NaOH，溶于 100ml 水中。 4.3 环已二胺四乙酸二钠溶液，c(CDTA-2Na)=0.05mol/L：称取1.82g 反式1，2-环已二胺四乙酸[(trans-1，2-cyclohexylen edinitrilo) tetraacetic acid，简称 CDTA-2Na]，加入氢氧化钠溶液（4.2）6.5ml，用水稀释至 100ml。 4.4 甲醛缓冲吸收贮备液：吸取36%～38%的甲醛溶液5.5ml，CDTA-2Na溶液（4.3）20.00ml；称取2.04g 邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至 100ml，贮于冰箱可保存1年。 4.5 甲醛缓冲吸收液；用水将甲醛缓冲吸收贮备液（4.4）稀释 100 倍。临用时现配。 4.6 氨磺酸钠溶液，ρ(NaH2NSO3)=6.0g/L:称取0.60g氨磺酸[H2NSO3H]置于100ml烧杯中，加入4.0ml 氢氧化钠（4.2），用水搅拌至完全溶解后稀释至 100ml，摇匀。此溶液密封可保存10d。 4.7 碘贮备液，c (1/2I2)=0.10mol/L：称取12.7g 碘(I2)于烧杯中，加入40g碘化钾和25ml 水，搅拌至完全溶解，用水稀释至 1000ml，贮存于棕色细口瓶中。 4.8 碘溶液，c(1/2I2)=0.010mol/L：量取碘贮备液（4.7）50ml，用水稀释至500ml，贮于棕色细口瓶中。 4.9 淀粉溶液，ρ=5.0g/L：称取 0.5g 可溶性淀粉于150ml 烧杯中，用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml 沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。 4.10 碘酸钾基准溶液，c(1/6KIO3)=0.1000mol/L：准确称取3.5667g碘酸钾（4.1）溶于水，移入1000ml 容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。 4.11 盐酸溶液，c(HCl)=1.2 mol/L：量取 100ml 浓盐酸，用水稀释 1000ml。 4.12 硫代硫酸钠标准贮备液，c(Na2S2O3)=0.10mol/L：称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O3.5H2O)，溶于1000ml，新煮沸但已冷却的水中，加入 0.2g 无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必须过滤。 标定方法：吸取三份20.00ml 碘酸钾基准溶液（4.10）分别置于250ml 碘量瓶中，加70ml新煮沸但已冷却的水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，加10ml 盐酸溶液（4.11），立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液（4.12）滴定溶液至浅黄色，加2ml 淀粉溶液（4.9），继续滴定至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度按式（1）计算： 式中： C1——硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/L； V——滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml。 4.13 硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S2O3)=0.01mol/L±0.00001mol/L：取 50.0mL 硫代硫酸钠