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紫外光谱，荧光光谱在材料研究中的应用 1、 分子内的电子跃迁有哪几种，吸收最强的跃迁是什么跃迁？ 电子类型：形成单键的σ电子 ；形成双键的π电子； 未成对的孤对电子n电子。 轨道类型：成键轨道 σ、π；反键轨道 σ*、π* ；非键轨道n。 ① σ-σ* 跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般εmax≥104，为强吸收带。饱和烃中的—C—C—键属于这类跃迁，如乙烯（蒸气）的最大吸收波长lmax为162 nm。 ② n-σ*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区 ③ π→π*跃迁 ? π电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁 小，若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右。 ? 吸收强度大，ε在104~105范围内，强吸收 ? 若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于200~700 nm ? 含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁 ? C=O , C=C, C≡C ④ n→π* ? n电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量较小，吸收峰在200 ~ 400 nm左右 ? 吸收强度小，ε＜102，弱吸收 ? 含杂原子的双键不饱和有机化合物 ? C=S O=N- -N=N- ? n→π*跃迁比π