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阻燃电缆绝缘材料聚氯乙烯热解特性研究 高亚萍 (中国人民武装警察部队学院消防工程系 ,廊坊　065000) 　　摘要 　利用热重分析技术研究了阻燃电缆绝缘材料聚氯乙烯的热解过程。对样品在不同升温速率、不同气氛 下的热解行为进行了实验研究。结果发现 ,升温速率从 5℃ /m in增加到 15℃ /m in时 ,样品的失重率从 58. 987%增加 到 59. 519% ,初始分解温度从 320. 08℃增加到 337. 09℃;与 N 2 气氛相比 ,空气气氛下第一阶段的热解较滞后 ,且热 解过程温度跨度较大 ,热解过程比较复杂 ,失重率更大 ;随着氧体积分数的增加 ,热解进程加快 ,相应微分热重曲线 上的失重峰均有所提前且峰高增大 ,对应的残余量也减小。 关键词 　阻燃电缆 　聚氯乙烯 　热解 　热重分析 　　近年来随着我国经济的快速发展 ,由电气引起 的火灾逐年增多 ,而其中由于电线电缆原因所引发 的火灾占有相当大的比例。电线电缆引起的火灾通 常是由于电缆外护层老化损坏 ,导致其绝缘性下降 , 造成电缆短路所致 ;也有的是因为电缆中接触电阻 过大引起电缆发生电弧爆炸燃烧所致 ,而火势沿电 缆线路的蔓延更增加了火灾的危害性。同时 ,电线 电缆的塑料绝缘层在燃烧中会产生大量烟雾和有毒 气体 ,影响人员疏散 ,给火场逃生和救援带来很大困 难。 人们在对电线电缆进行火灾危险性评价时 ,燃 烧前的高温分解行为是评价的重要方面之一。电线 电缆绝缘材料因成分及结构的不同 ,直接导致发生 火灾时表现出不同的热解特性 [ 1 - 2 ]。同时 ,环境温 度、气氛等因素对其热解也有影响。在此笔者分析 了升温速率、氧体积分数对阻燃电缆绝缘材料聚氯 乙烯 ( PVC)热重 ( TG)曲线的影响 ,并研究了不同气 氛下 PVC的热解特性之间的差异。 1　实验部分 1. 1　实验材料 阻燃电缆 :天津津成电线电缆有限公司。 1. 2　主要仪器与设备 热分析仪 : TGA /SDGA851e型 ,瑞士梅特勒公 司 ; 电热鼓风干燥箱 : CS101 - 1E型 ,重庆四达实验 仪器公司。 1. 3　样品制备 将阻燃电缆绝缘材料 PVC切割成小块 ,烘干 , 再切割成颗粒状备用。 1. 4　TG分析测试条件 (1)在反应性气体为 N2 ( 30 mL /m in)的条件 下 ,分别以 5、10、15℃ /m in的升温速率将电缆绝缘 材料 PVC从 30℃升温至 900℃; (2)在反应性气体为空气 ( 30 mL /m in)的条件 下 ,以 15℃ /m in的升温速率将电缆绝缘材料 PVC 从 30℃升温至 900℃; (3)在反应性气体中氧体积分数分别为 12%、 16%、21%的条件下 ,以 15℃ /m in的升温速率将电 缆绝缘材料 PVC从 30℃升温至 850℃。 以上实验均以高纯度 N2 (99. 99% )为天平保护 性气体 ,流量为 30 mL /m in,以保证能及时将气相产 物带走 , 避免二次反应对试样瞬间失重带来影 响 [ 3 ]。 2　结果与讨论 TG分析是一种在程序控制温度下测量物质质 量与温度关系的技术。它对被分析物质的热降解过 程加以记录 ,得出分析过程中的质量变化与失重速 度。微分热重 (DTG)法是指能记录 TG曲线对温度 或时间一阶导数的一种技术 [ 4 - 5 ]。由于电缆绝缘材 料 PVC在受热过程中不断变化 ,因此可以利用 TG 分析技术研究 PVC的热解特性。 2. 1　PVC的热解特性分析 图 1示出在反应性气体为 30 mL /m in的 N 2 、升 温速率为 15℃ /m in条件下 ,电缆绝缘材料 PVC的 TG曲线和 DTG曲线。由图 1可以看出 , PVC在升 温过程中的失重包括两个主要阶段。第一个阶段的 温度范围是 183～484℃,失重率是 33. 66% ,相应的 DTG曲线上出现了一个峰 ,主要是 PVC的分解吸热 峰。这是由于样品达到一定温度后 ,在 PVC分子链 中的某些活性点及各种结构缺陷 (包括叔氯、仲氯、 　　收稿日期 : 2006211229 44 工程塑料应用 2007年 ,第 35卷 ,第 3期 　　 ? 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 烯丙基氯等含氯结构 )上产生自由基 ,随着温度的 升高引发了脱 HCl的连锁反应。随着大量 HCl的 生成 , PVC大分子链上形成一些相邻的多烯烃链 段 ,从而生成少量的环烷烃和烷基苯 ,同时也有极少 量碳骨架链的分解 (为失重的主要阶段 ) ,接着出现 一个质量基本不变的平台。第二个阶段出