催化剂常用制备方法教程范本.ppt

第三章 催化剂常用制备方法 §3-1 催化材料分类 §3-2 溶胶－凝胶法 §3-3 复合组分催化剂的制备方法 §3-4 负载型催化剂的制备方法 §3-5 其他方法 §3-6 催化剂的成型 §3-7 催化剂的工业制造 §3-1 催化材料分类 一.金属、合金 二.金属氧化物 三.酸式催化剂 四.金属盐类 五.碱式催化剂 六、金属硫化物 七、纳米催化剂 一.金属、合金 1.负载型 ⑴低负载型的催化剂 负载量：0.3%~0.5% 例如：Pt/Al2O3、Ru/SiO2、Pt-Re/ Al2O3 、Ni-Cu/ Al2O3 一般均为贵重金属催化剂 ⑵高负载型的催化剂 活性组分载入量：40％～70％ 例如：Ni/Al2O3、Co/Al2O3 功能：加氢、脱氢、氢解、（氧化） 2.多孔型(不需要载体) 例如：Raney Ni、Co、Cu…. 形状类似海绵，用于油脂加氢 3.整体型 网型：Ag网、Pt网，用于氨氧化反应。 4.合金 ⑴合金催化剂的重要性及其分类 双金属合金催化剂的应用，在多相催化剂发展史上写过光辉的一页。 例如： Pt-Re及Pt-Ir重整催化剂的应用，开创了无铅汽油的重要来源。 Pt-Rh及Pt-Rd废气燃烧所用催化剂，为防止空气污染立了大功。 分类： Ⅰ ：第八族+第一副族 用于烃的氢解、加氢、 脱氢 例如:Ni-Cu，Pd-Au Ⅱ ：第一副族+第一副族 用于改善部分氧化反应 的选择性 例如:Ag-Au，Cu-Au Ⅲ ：第八族+第八族 用于增加催化剂活性的 稳定性 例如:Pt-Ir，Pt-Fe (2)合金催化剂的催化特征 协同效应(Synergetic Effect) 合金也可促进稳定性 例如：Pt-Ir比Pt催化剂的稳定性大为提高 金属催化剂对反应的选择性，可通过合金加以调变。 例如： 脱氢 得到 氢解 得到 CH4等低碳烃 加入Cu后 脱氢活性几乎不变 选择性升高 氢解活性降低 合金的类樱桃模型 合金的微晶由其组成不同于体相的薄的表面层所包封。 表面富集的是合金中升华热低(表面自由能低)的组分。 例如：Ni-Cu，Cu在表面富集。 二.金属氧化物 功能：烃类的选择性氧化、脱氢、脱硫、脱水。 2.多组分的金属氧化物催化剂 例如：SiO2-Al2O3 协同组分催化剂 B酸 L酸 3.复合氧化物 例如：BaTiO3、CuCr2O4、Bi2Mo6 ⑴尖晶石结构 常用作氧化和脱氢过程，结构式为AB2O4 例如： 丙烯氨氧化：NH3+C3H6+3/2O2→CH2=CHCN+3H2O 三.酸式催化剂 功能：催化裂化、聚合、异构化、歧化、烷基化、聚合、水合、水解等 工业上应用的酸催化剂多数是固体酸，常见的有硅酸铝、氧化物、分子筛，金属盐类、酸性离子交换树脂等。 近30年来，对于固体酸的催化剂的组成、结构、活性、选择性等与其表面酸中心的形成和酸性质的联系有了比较深入的了解，使得多相酸催化在理论和实践上获得了长足的进展。 Br?nsted和Lewis酸碱的定义 凡是能给出质子或者接受电子对的物质称为酸(B酸或L酸) NH3十H3O＋＝NH4＋十H2O 凡是能接受质子或者给出电子对的物质称为碱(B碱或L碱) BF3十：NH3 ? F3B：NH3 固体酸中心类型 B酸中心和L酸中心两类 。 为了阐明固体酸的催化作用，常常需要区分B酸中心还是L酸中心。 研究NH3和吡啶等碱性物质在固体表面上吸附的红外光谱可以作出这种区分。 NH3在固体表面上吸附的红外光谱 NH3吸附在L酸中心时，是用氮的孤对电子配位到L酸中心上，其红外光谱类似于金属离子同NH3的配位络合物，吸附峰在3300 cm-1及1640 cm-1 （ H-N-H变形振动谱带）处； NH3吸附在B酸中心上，接受质子形成NH4＋，吸收峰在3120 cm