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多组分体系热力学 第九节 多组分体系热力学 简单体系的热力学理论不适用于有相变和化学反应的体系。需要将其推广到复杂体系. 复杂体系的热力学性质不是体系中各组分相应性质的简单加合。 如纯液体混合形成溶液时,体系体积的变化： 50ml的水和50ml的乙醇混合： V总 ? 96 ml 而不是体积的简单加合100ml. 偏摩尔量(partial molar quantity): 描述简单体系状态只需2个独立变量。 描述多组分体系的状态，需要更多的状态函数。 设多组分体系含有r个物种，当已知体系的T、p和每个组分的含量n1…nr，此体系的状态即可唯一地确定： Z=Z(T,p,n1,n2, …nr) (1) dT=0 dp=0 定义: Zi,m= (?Z/?ni)T,p,n(j≠i) (2) Zi,m: i 物质的偏摩尔量(partial molar quantity). 求Z的全微分: dZ=(?Z/?T)dT+(?Z/?p)dp+∑(?Z/?ni)T,p,n(j≠i)dni 对于恒温, 恒压过程, 上式变为: 偏摩尔量的物理含义： 它是热力学微小增量与i组分摩尔数的微小增量之比, 是强度量. 将偏摩尔量代入Z的全微分式, 等温等压下: dZ=∑Zi,mdni (3) Z可以是任意一种广度热力学量, 如体积: Vi,m= (?V/