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1 第二章 晶体的结合 原子是按一定的规律周期性排列形成晶体。按排列规律的不同，可以分为七大晶系、十四种布喇菲点阵。 那么，是靠什么作用将这些原子结合在一起，形成不同的晶体结构的呢？这一章，我们将讨论晶体中原子间的结合的类型和物理本质。 2 自然界中物质间相互作用的类型、相对强度以及作用范围 相互作用类型 相对强度 作用程(m) 万有引力 10-40 长 弱相互作用 10-12 10-17 电磁作用 10-2 长 强相互作用 1 10-15 3 晶体中原子间的结合力几乎可以全部归因于带负电的电子和带正电的原子核之间的库仑作用。 原子(包括离子实与电子)间相互作用使原子凝聚在一起形成固体，用化学家的语言说，这些相互作用使电子重新分布，在原子间形成了化学键，正是这些化学键使原子结合成固体。 4 根据电子在实空间的分布，键形成的物理起源和所涉及的键力的性质，将化学键分成五种类型： 离子结合、共价结合、金属结合、分子结合、氢键结合。 实际晶体可以兼有几种结合形式。 固体的结合是研究固体材料性质的重要基础：固体材料的结构、物理和化学性质都与固体结合的基本形式有密切的联系。 5 2.1 原子的电负性 2.2 晶体的结合类型 2.3 结合力及结合能 2.4 分子力结合 2.5 共价结合 2.6 离子结合 本章主要内容 6 §2.1 原子的电负性 §2.1 原子的电负性 原来中性的原子能够结合成晶体，除了压力和温度条件等外界作用外，主要取决于原子最外层电子的作用。 原子的结合类型与原子的电负性有关。 7 §2.1 原子的电负性 （1）主量子数n 它规定了核外电子离核的远近和电子能量的高低。n可取正整数1，2，3，4…n值越大，表示电子离原子核越远，能量越高。反之n越小，则电子离核越近，能量越低。这也相当于把核外电子分为不同的电子层，凡n相同的电子属于同一层。习惯用K ，L，M，N，O，P来代表n=1，2，3，4，5，6的电子层。 （2）角量子数l 它描述的是电子在原子核外出现的几率密度随空间角度的变化，即决定原子轨道或电子云的形状。l可取小于n的正整数，即0，1，2，…，n-1，如n=4，l可以是0，1，2，3，相应的符号是s，p，d，f…当n相同时，l越大，电子的能量越高。因此，常把n相同，l不同的状态称为电子亚层，一个电子层可以分为几个亚层。如n=2(L层)，有两个亚层，即l=0和1，相应的原子轨道符号为2s和2p；当n=3(M层)，有三个亚层，即l=0，1和2，相应的原子轨道符号为3s，3p和3d。 一、原子的核外电子分布 8 §2.1 原子的电负性 （3）磁量子数m 它规定电子运动状态在空间伸展的取向。m的数值可取0，± 1 ，±2，……±l。对某个运动状态可有2l+1个伸展方向。s轨道的l=0 ，所以只有一种取向，它是球对称的。p轨道l=1，m= -1，0，+1，所以有三种取向，用px，py，和pz表示。  （4）自旋量子数ms 直接从Schr?dinger方程得不到第四个量子数——自旋量子数ms，它是根据后来的理论和实验要求引入的。精密观察强磁场存在下的原子光谱，发现大多数谱线其实由靠得很近的两条谱线组成。这是因为电子在核外运动，还可以取数值相同，方向相反的两种运动状态，通常用↑和↓表示。 9 §2.1 原子的电负性 核外电子排布遵从的规律 泡利不相容原理：包括自旋在内，不可能存在量子态全同的两个电子。 能量最低原理：任何稳定体系，其能量最低。 洪特定则：可以看成能量最低原理的一个细则，即电子按能量由低到高依次进入轨道，并先单一自旋平行的占据尽量多的等价（n、l相同）轨道。 10 §2.1 原子的电负性 原子核外电子组态：通常用s、p、d、f...来表征角动量量子数l＝0、1、2、3...，字母左边用数字表示轨道主量子数（壳层），右上标表示该轨道上的电子数目。 C：1s22s22p2 ；Na：1s22s22p63s1。 §2.1 原子的电负性 12 §2.1 原子的电负性 13 §2.1 原子的电负性 二、电离能（ionization energy） 原子的电离能：使原子失去一个电子所需要的能量。 14 §2.1 原子的电负性 几种电离能的定义： 第一电离能：从原子中移去第一个电子所需要的能量。 第二电离能：从＋1价离子中再移去一个电子所需要的能量。 意义：电离能的大小可度量原子对价电子的束缚强弱 （原子失去电子的能力）。 电离能数据的获取：/PhysRefData/Handbook/periodictable.htm 15 §2.1 原子的电负性 有关电离能的规律： （1）第二电离能一定大于第一电离能。