第六章 医用高分子材料
6.1高分子材料分类
6.2高分子材料的结构及力学性能
6.3 医用高分子材料的生物相容性
6.4 几种重要的医用高分子材料
6.1 高分子材料的分类
可根据产品的性能和用途分类:
塑料(Plastics)
橡胶(Rubber)
纤维(Fiber)
涂料(Coating, Paint)
胶粘剂(Adhesive)
功能高分子(生物医用高分子、光电功能高分子、分离功能高分子、……)
称为“三大合成材料”,产量大,应用面广。
塑料:
主要由高分子量聚合物组成,成品状态为非弹性体的柔韧性或刚性固体,塑料分为热塑性塑料和热固性塑料两种。
热塑性塑料:可溶、可熔,并且在一定条件下可以反复加工成型,例如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯等;
热固性塑料:则不溶、不熔,并且在一定温度及压力下加工成型时会发生变化,这样形成的材料在再次受压、受热下不能反复加工成型,而具有固定的形状,例如酚醛树脂、脲醛树脂等。
纤维:
细而长的且有一定的柔韧性的线条或丝状高分子材料。其长径比应在1000:1左右。
特点:
纤维的直径一般是很小的,受力后形变较小(一般为百分之几到百分之二十),在较宽的温度范围内(-50 - 150℃)机械性能变化不大。
纤维分为天然纤维和化学纤维
化学纤维又分为改性纤维素纤维(人造纤维,如粘胶纤维)与合成纤维。
改性纤维素纤维是将天然纤维经化学处理后再纺丝而得到的纤维。例如将天然纤维用碱和二硫化碳处理后,在酸液中纺丝就得到人造丝(即粘胶纤维)。
合成纤维是将单体经聚合反应而得到的树脂经纺丝而成的纤维。重要的纤维品种有:聚酯纤维(又称涤纶);聚酰胺纤维,如尼龙-66;聚丙烯腈纤维(又称腈纶);聚丙烯纤维(丙纶)和聚乙烯纤维(氯纶)等。
橡胶:
在室温下具有高弹性的高分子材料称为橡胶,这种物质通常为无定形态。可在较低应力下发生很大(100%-1000%)的可逆形变,外力除去后又能迅速恢复原状。
重要的橡胶品种有:聚丁二烯(顺丁橡胶),聚异戊二烯(异戊橡胶),氯丁橡胶,丁基橡胶等。
塑料、纤维和橡胶三大类聚合物之间并没有严格的界限。有的高分子可以作纤维,也可以作塑料,如聚氯乙烯是典型的塑料,又可做成纤维即氯纶;若将氯乙烯配入适量增塑剂,可制成类似橡胶的软制品。又如尼龙既可以用作纤维又可做工程塑料;橡胶在较低温度下也可作塑料使用。
按材料的来源分为: 1)天然高分子材料 如胶原、丝蛋白、纤维素、甲壳素及其衍生物等。 2)人工合成高分子材料 如尼龙、硅橡胶、聚乳酸等。
医用高分子还可按材料与活体组织的相互作用分为:
生物惰性高分子材料和生物可降解高分子材料两类。
1)生物惰性高分子材料:不受体液环境中酶、酸、碱等的破坏。
常见的有尼龙、聚硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、碳氟聚合物、橡胶等。
所涉及的医用高分子制品有:人工器官、医疗器械制品和药用高分子三大类,约有1000多个品种规格。通常用于韧带、肌腱、皮肤、血管、骨骼、牙齿等人体软、硬组织器官的修复和替换。
2)生物可降解高分子材料
这类材料在体内逐渐降解,其降解产物能被肌体吸收代谢,获通过排泄系统排出体外,对人体健康没有影响。如用聚乳酸PLA制成的体内手术缝合线、体内粘合剂等。
生物可降解高分子材料包括所有的天然高分子材料和部分合成的高分子材料(聚乳酸PLA)等
6.2.1高分子材料的基本概念
1).高分子化合物(macromolecule compound)
是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化合物。又叫高分子(大分子),高聚物,聚合物(polymer)
一般表示为:
6.2 高分子材料的结构及力学性能
2). 单体(monomer)
合成高分子的低分子量原料。
聚氯乙烯
氯乙烯(单体)
聚合反应方程式:
3). 重复结构单元
大分子链上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元,可简称重复单元,又可称链节
n为重复(结构)单元数或链节数
聚氯乙烯
重复单元
4). 聚合度n
聚合度n:聚合物分子量大小的一个指标,在聚合物的分子结构式中以n 表示,也称为链节数。
13
高分子链结构
(一根高分子)
高分子聚集态结构(一群高分子)
一次(近程)结构:是构成的最基本微观结构,包括其组成和构型。
二次(远程)结构:分子量及其分布,大分子链的构象,即空间结构,以及链的柔顺性等。
三次结构:高分子之间通过范德华力和氢键形成具有一定规则排列的聚集态结构(包括晶态、非晶态、液晶态、取向态、织态结构等)。
高分子结构层次
高次结构:三次
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