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（3）sp3杂化 sp3杂化是由一个ns原子轨道和三个np原子轨道参与杂化的过程。CH4中碳原子的杂化就属此种杂化。 碳原子：2s22p2，碳原子也经历激发、杂化过程，形成了4个sp3杂化轨道：每一个sp3杂化轨道都含有1/4的s成分和3/4的p成分，轨道之间的夹角为109.5°。 P原子的价电子构型3s23p3, 要形成5个 σ 键，就必须将1个3s电子激发到3d空轨道上去，组成 sp3d杂化轨道参与成键。 3.不等性杂化 等性杂化——形成能量相等、空间分布对称的杂化轨道的过程，相应的轨道为等性杂化轨道。参与杂化的每个原子轨道均有未成对的单电子的体系一般进行等性杂化。（像sp, sp2, sp3杂化中每个杂化轨道的s, p成分相同） 不等性杂化——形成能量相等、空间分布不完全对称的杂化轨道的过程，对应轨道为不等性杂化轨道。参与杂化的原子轨道含有孤电子对时，形成的杂化轨道间所含的s, p成分就会不同，这样形成不等性杂化。如N，O等原子等。 氮原子的价电子层结构为2s22p3，在形成NH3分子时，氮的2s和2p轨道首先进行sp3杂化。因为2s轨道上有一对孤电子对,由于含孤电子对的杂化轨道对成键轨道的斥力较大，使成键轨道受到挤压，成键后键角小于109.5°，分子呈三角锥形。 图7-30 氨分子的空间结构图 例7-13 用VSEPR理论判断HgCl2，CO32-，SO2，NH4+，PCl3和BrF2+的空间构型，并指出其中心原子的杂化轨道类型： 解： 分子 孤电子对n VP = m + n VP空间排布 杂化轨道类型 分子空间构型 HgCl2 (2-2×1)/2=0 2 直线形 sp 直线形 CO32- (4+2-3×2)/2=0 3 平面三角形 sp2 平面三角形 SO2 (6-2×2)/2=1 3 平面三角形 sp2 V形 NH4+ (5-1-4×1)/2=0 4 正四面体形 sp3 正四面体形 PCl3 (5-3×1)/2=1 4 正四面体形 sp3 三角锥形 BrF2+ (7-1-2×1)/2=2 4 正四面体形 sp3 V形 晶体 Crystal 2. 共价键的类型 根据分子轨道对称性的不同，一般共价键可分为σ键和π键。 σ键——原子轨道沿核间连线进行重叠形成共价键，具有以核间连线（键轴）为对称轴的 σ 对称性，特点：头碰头方式达到原子轨道的最大重叠。重叠部分在两核之间，圆柱形对称 π键——形成的共价键若对称轴成 π 对称，则称为π键，特点：以肩并肩方式达到原子轨道的最大重叠，重叠部分集中在键轴的上方和下方，对通过键轴的平面呈镜面反对称（轨道改变正、负号），在此平面上电子概率密度为零（称为节面）。 大π键——π键是由两个原子的原子轨道“肩并肩”重叠形成的，其π电子属于两个原子共有，在两个原子间有最大的概率密度，称为定域π键。 若有三个或三个以上以σ键相连的原子处于同一平面，同时每个原子又有一个互相平行的p轨道，而这些p轨道上的电子总数m又小于p轨道数n的两倍（2n），这些p轨道重叠形成的π键称为大π键，用符号 表示（读作n中心m电子大π键） 这些大π键上的电子属于构成大π键的所有原子，并非定域在两原子之间，因而称为非定域电子。 NO2 O3，SO2，HNO3 苯 丁二烯 π键的重叠程度不及σ键，键能较小，键的活泼性较大。 所有共价单键均为σ键，共价双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。 单电子σ键(一个电子构成的σ键如：H2+)、σ键(H2)和三电子σ键(一对σ电子和一个σ*电子构成的键如：He2+) 单电子π键(B2)、 π键(双电子键)和三电子π键(O2) 根据分子轨道理论，无论σ键还是π键都有成键轨道和相应的反键轨道组成，只要电子数m小于轨道数n（成键轨道加反键轨道）的两倍（2n），其能量就低于原子轨道的能量，可以稳定存在。 7.3.5 共价键参数 键级(bond order)是一个描述键的稳定性的物理量。 在价键理论中，用成键原子间共价单键的数目表示键级。如 Cl—Cl分子中的键级=1 ；N≡N分子中的键级=3； 在分子轨道理论中键级的定义为： 1. 键级 键参数：键级，键能，键长，键角 对于同核双原子分子，由于内层分子轨道电子已填满，成键与反键电子作用互相抵消，可以认为内层电子对键的形成没有贡献，所以，键级也可用下式计算： 例如：O2分子的分子轨道式为 [KK(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2 (?*2py)1(?*2pz)1] 键级 = (8?4)/2 = 2； 分子的键级越大，表明共价键越牢固，分子也越稳定。He2分子的键级为0，说明它不能