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第二章 滴定分析法概论 第一节 滴定分析法简介 滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一。 将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法(或称容量分析法)。 一、滴定分析法的过程和方法特点 我们在用滴定分析法进行定量分析时，是将被测定物质的溶液置于一定的容器〔通常为锥形瓶〕中，并加入少量适当的指示剂，然后用一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里。这样的操作过程称为“滴定”。 当滴入的标准溶液与被测定的物质定量反应完全时，也就是两者的物质的量正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称反应达到了化学计量点（亦称计量点，以sp表示）。 计量点一般根据指示剂的变色来确定。 实际上滴定是进行到溶液里的指示剂变色时停止的，停止滴定这一点称为“滴定终点(以ep表示)”或简称“终点” 。指示剂并不一定正好在计量点时变色。 滴定终点与计量点不一定恰好相符，它们之间存在着一个很小的差别，由此而造成的分析误差称为“滴定误差”也叫“终点误差”以Et表示。 滴定误差的大小，决定于滴定反应和指示剂的性能及用量。因此，必须选择适当的指示剂才能使滴定的终点尽可能地接近计量点。 根据滴定时化学反应类型的不同，其主要分析方法分为下述四类： 酸碱滴定法、沉淀滴定法、 配位滴定法、氧化还原滴定法。 各种方法都有其优点和局限性，同一种物质可以选用不同的方法来测定。应根据试样组成、被测物质的性质、含量和对分析结果准确度的要求加以选择。 滴定分析法适于百分含量在1％以上各物质的测定，有时也可以测定微量组分。 该方法的特点是：快速、准确、仪器设备简单、操做方便、价廉，可适用于多种化学反应类型的测定。分析结果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对误差在0.1%左右。所以该方法在生产和科研上具有很高的实用价值。 二、滴定分析法对滴定反应的要求 (一)反应要完全：被测物质与标准溶液之间的反应要按一定的化学方程式进行，而且反应必须接近完全(通常要求达到99.9%以上)。这是定量计算的基础。 (二)反应速度要快：滴定反应要求在瞬间完成，对于速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂等办法来加快反应速度。 (三)要有简便可靠的方法确定滴定的终点。 三、滴定方式 (一) 直接滴定法 凡符合上述条件的反应，就可以直接采用标准溶液对试样溶液进行滴定，这称为直接滴定。 (二) 返滴定法 先加入一定，且过量的标准溶液，待其与被测物质反应完全后，再用另一种滴定剂滴定剩余的标准溶液，从而计算被测物质的量，因此返滴定法又称剩余量滴定法。 如，在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl-时，缺乏合适的指示剂。 此时，可加一定量过量的AgNO3标准溶液使Cl-沉淀完全，再用NH4SCN标准溶液返滴过剩的Ag+，以Fe3+为指示剂，出现[Fe(SCN)]2+的淡红色，即为终点。 （三）置换滴定法：被测物质所参加的测定反应如不按一定的反应式进行，或没有确定的计量关系，则不能用直接滴定法测定。 可以用适当的试剂与其反应，使它被定量地置换成另一物质，再用标准溶液滴定此物质，这种方法称为置换滴定法。 例如，硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其他强氧化剂，因为强氧化剂不仅将S2O32-氧化为S4O62-，还会将其部分地氧化成SO42-，这就没有一定的计量关系。 但是，若在酸性K2Cr2O7 溶液中加入过量KI，使K2Cr2O7 被定量置换成I2，后者可以用Na2S2O3标准溶液直接滴定，计量关系很好。 Cr2O72－＋6I－＋14H＋=3I2＋2Cr3＋＋7H2O I2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－ 第二节 标准溶液浓度的表示方法 所谓标准溶液，就是指已知准确浓度的溶液。 在滴定分析中，不论采取何种滴定方法，都离不开标准溶液，否则就无法计算分析结果。 一、物质的量浓度 物质的量浓度，是指体积溶液所含溶质B的物质的量，以符号cB表示,即 cB=nB/V 式中：V表示溶液的体积；nB为溶液中溶质B的物质的量，B代表溶质的化学式。 在国际单位制中nB的SI单位是mol ，V的SI单位是m3。物质的量浓度（简称为浓度）cB的SI单位是mol·m-3。这个单位太小，使用不便，实用的是它的倍数单位mol·dm-3或mol·L-1。1mol·L-1=l000 mol·m-3。 二、滴定度 滴定度是指每毫升标准溶液相当被测物质的质量（g或m