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第六章 薄膜的生长过程;内容;成核与生长;薄膜生长基本过程;薄膜生长模式;Particle creation/粒子形成: 已经掌握,对于PVD易于控制
Particle transport/粒子输运:已经掌握,可以分析和控制
Nucleation growth/结晶和生长:
- 理论上理解(传统理论, 模拟)
- 无直接的实验验证 (? 无法控制)
- 实验结果表明
‘reality is more complicated than theory predicted‘;低温下薄膜生长过程;高温下YBCO薄膜生长过程;6.2 粒子的吸附与扩散;表面扩散;扩散距离;;*;扩散分子可能被解吸或埋入
吸附和埋入的平均时间间隔: tb=n0/Ji
n0: 吸附位置密度 (#/cm2), Ji: 输入流量 (#/cm2s)
化学吸附后解吸
吸附的最大值处拥有较好的薄膜
质量(更光滑,缺陷更少,更均匀); 成核过程是在相变自由能的推动下自发进行的。
直接从过饱和气相中凝结出球形新相核心,不考虑基片界面的影响。
过程自由能变化为:;自发成核自由能随蒸汽压的变化; 6.3.2 非自发成核
成核过程是在相变自由能和表面能的推动下进行的。在基片表面成核,必须考虑基片表面的影响(台阶、缺陷、污染)。
;
layer-by-layer growth (Frank-van der Merwe)
island growth (Volmer- Weber)
表面能最小化: 岛的低指数晶面
few ML layer-by-layer, then crossover to island growth
; 3D- 成核 (岛状) 一般应避免
改善方法: 改变一个或多个g 以使gi +gf gs
-gi 拥有同样键合类型的较低
-gi 化学反应活性高的较低
Au on glass 3D- nucleation
Cr on glass 2D- nucleation O-Si Si-Cr/O-Cr bondings
Au on Cr 2D- nucleation, strong metallic bonding
--------------------------------------------------------------------------------------------------
Au / Cr / glass layer-by-layer, wetting
Cr 作为中间的’粘结’ 层; 3-10nm 就足够
Ti: 也是很好的键合材料;避免岛状生长的其他方法:
1. 离子束辐照基板表面
(打断键合,提高反应活性,摧毁小岛,例如 打破平衡-离子辐照非常有效)
2. 使用表面改性剂
降低 gf 而非 gS (玻璃上的水: 水滴-玻璃上的肥皂水: 水膜);过程自由能变化;临界核心半径:;q = 0: DG(r*) = 0 理想浸润,层状生长模式,无成核势垒
即使p pV (例如极低氧分压下金属的氧化)也会成核
q = 180o: DG(r*) = max – 对应于自发成核;6.3.3 Nucleation Rate/成核速率;吸附原子会停留在基板表面直至解吸,并会产生聚集。停留时间为:
Ec 在台阶、缺陷处最高。因此成核密度更高
;假设 n0s≈n0c:;r* 随TS 线性增长,因为过饱和程度降低
薄膜联接较晚 (在平均厚度较厚时);总结:
沉积速率快 基板温度低:
得到细小晶粒的多晶或者非晶薄膜,在较小的厚度时发生联接,相对平滑。
沉积速率慢 基板温度高:
粗大晶粒的多晶或单晶薄膜,较大厚度时产生联接,相对粗糙。;结晶的动力学理论:
晶核的联接导致稳定晶核的密度一定时间后下降
驱动力:表面能量最小化
由团簇之间随机碰撞导致的迁移转动,联接
通过蒸发引发物质传输,大晶粒长大,小晶粒消失
化学势 mi, 一个包含i个原子的球形晶粒(W: 原子体积):;c. 凸面(r0): 原子蒸发
凹面 (r0): 原子凝结;*;*;6.5.1 薄膜结构种类;2. 多晶薄膜;3. 织构薄膜;4. 外延薄膜;6.5.2 外延生长
?
1.? 简介
???(epi – 放在…上)
?????(有序排列)
- 扩展: 在单晶基板上生长的单晶薄膜
- 同质外延 : 薄膜和基板材料相同。
无缺陷
比基板纯度更高
薄膜层可不受基板影响,独立掺杂;- 异质外延:薄膜与???板材料不同。;*; 2. 外延薄膜的结构
单晶表面
某一方向上的周期性缺失会导致表面电学性能的改变,生成悬键从而增加化学反应活性。;重构Si(I
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