第七章电池电动势及极化现象.ppt

三、电势滴定法 将反应体系与参比电极组成电池,利用滴定过程中的电势突变来代替指示剂 特别适用于氧化还原反应体系。 例： 0.6 C’ 四、电势--pH图 由于水溶液中的 H+ 也参与反应，所以电势 除了与溶质离子浓度有关，还与 pH 有关。 当浓度一定时，电极电势---pH成函数关系， 作图显示 。 * 第七章 电池电动势及极化现象 一、原电池及其书写方式 7-1 原电池的电动势 1.构成 两电极,电解质溶液,盐桥 (-) 阳极 , 氧化 (+) 阴极 , 还原 2.由反应式写出原电池的符号 (1).电极反应 (氧化还原电对) （-）Zn | ZnSO4（a1）|| CuSO4（a2）| Cu（+） （-）负极 | 溶液 （a1）|| 溶液 （a2）| 正极（+） 电池反应: (2)写法规定 例: (3).由原电池符号写出电极反应、电池反应 例: 电池反应: 注: 酸性介质中:多氧的一方加 H+,少氧的一方加 H2O 配平 碱性介质中:多氧的一方加 H2O,少氧的一方加 OH-配平 例: 二、可逆电池 是可逆过程的有用功,电池必须是热力学可逆 电池才能得到可逆电池电动势 E 为了满足热力学可逆要求,须达到一下两点: (1).电池反应可逆:充放电反应恰好相反 (2).充放电以热力学可逆方式进行 三、电池电动势及其测定 1.电池电动势 在通过电池的电流趋于零的情况下两极之间的电势差.(可由实验测定) 2.补偿法测电动势原理 G W B B’ A X S 3.惠斯顿 (Weston) 标准电池 负极： 正极： 电池反应： 电动势稳定,随温度变化小 惠斯顿标准电池的特点： 7-2 可逆电池热力学 电池的可逆热效应: 吸 热 放 热 无热效应 二、可逆电池电动势和各物质活度关系 1.能斯特方程 例 注: (1).必须是可逆电池才能用上式. (2).气体用逸度代替其分压,纯固(液)体 a = 1 平衡时: 或: 7-3 电极与电极电势 1.电极电势的产生 双电层理论: 金属放入溶液中时,金属离子有溶入溶液的趋势,溶液中的离子也有到金属上的趋势,达到平衡时净结果有两种可能: 形成双电层,双电层的电势差就是电极电势。 + + + + + + + | | | | | | | _ _ _ _ _ _ _ + + + + + + + | | | | | | | + + + + + + + 二、标准电极电势 1.标准氢电极 规定: 标准态: H2 H2 Pt H+ 2.标准电极电势 (1).标准电极 (2).标准电极电势的测定 测定该电池的电动势: 例: 说明 Cu2+ 比 H+ 易还原 说明 Zn2+ 比 H+ 难还原 3.还原电势 按以上规定,被测电极是以还原反应的形式表示的电极电势,通式: 电极电势的值一律以还原电势为标准,不管被测电极实际是正极或负极,它反应了在该电极上发生还原反应趋势的大小. (4).标准电极电势表的应用 三、电极电势与活度的关系 例: 即： 注: (1).公式中[氧化],[还原]应包括所有参加电极反应 的物质的活度 例: (1) (2) 7-4 电极电势测定的应用 一、电动势法测定电池反应的热力学数据 [例1] 分析 难溶盐浓度很小，可看作理想稀溶液，认为：活度 = 浓度 将上反应设计为原电池来计算 [解] 电池（1）的电池反应： 电池（2）的电池反应： [例2] 分析 [解] 总反应： 查表： 二、离子选择电极及其应用 专用于测定溶液中某种特定离子活度的一种指示电极 1.玻璃电极 0.1mol.dm-3 HCl 玻璃薄膜 铂丝( 外覆Ag-AgCl ) 玻璃电极--甘汞电极 内部溶液 水化胶层 水化胶层 待测溶液 干玻璃层 M+(玻璃) M+(溶液) H+(溶液) H+(玻璃) 产生液界电势 * * * * *