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中国化学会第22届(2008年)全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷
(2008年9月15日9:00?12:00共3小时)
1. (14分)
(1)EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写,市售试剂是其二水合二钠盐。
I. 画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
II. Ca(EDTA)2?溶液可用于静脉点滴以排出体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式(用Pb2+表示铅)。
III. 能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2?溶液排铅?为什么?
(2)氨和三氧化硫反应得到一种晶体,熔点205℃,不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴,有极性。画出这种分子的结构式,标出正负极。
(3)Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零,给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2?的试剂,二者反应得到紫色溶液,写出鉴定反应的离子方程式。
(4)CaSO4·2H2O微溶于水,但在HNO3(1mol/L)、HClO4(1mol/L)中可溶。写出能够解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。
(5)取质量相等的2份PbSO4(难溶物)粉末,分别加入HNO3(3mol/L)和HClO4(3mol/L),充分混合,PbSO4在HNO3能全溶,而在HClO4中不能全溶。简要解释PbSO4在HNO3中溶解的原因。
(6)X和Y在周期表中相邻。CaCO3与X的单质高温反应,生成化合物B和一种气态氧化物;B与Y单质反应生成化合物C和X的单质;B水解生成D;C水解生成E,E水解生成尿素。确定B、C、D、E、X和Y。
2. (5分)化合物X是产量大、应用广的二元化合物,大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年产量达300万吨的氯酸钠是生产X的原料,92%用于生产X——在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外,将亚氯酸钠固体装柱,通入空气稀释的氯气氧化,也可产生X。X有极性和顺磁性,不形成二聚体,在碱性溶液里可发生歧化反应。
(1)写出X的分子式和共轭π键(πnm)。
(2)分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产X的反应方程式。
(3)写出上述X歧化反应的化学方程式。
3. (4分)甲醛是一种重要的化工产品,可利用甲醇脱氢制备,反应式如下:
CH3OH(g)CH2O(g)+H2(g),ΔrHm标态=84.2kJ/mol (1)
向体系中通入空气,通过以下反应提供反应(1)所需热量:
H2(g)+?O2(g)H2O(g),ΔrHm标态=?241.8kJ/mol (2)
要使反应温度维持在700℃,计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为0.20。
4. (10分)(CN)2被称为拟卤素,它的阴离子CN?作为配位体形成的配合物有重要用途。
(1)HgCl2和Hg(CN)2反应可制得(CN)2,写出反应方程式。
(2)画出CN?、(CN)2的路易斯结构式。
(3)写出(CN)2(g)在O2(g)中燃烧的反应方程式。
(4)298K下,(CN)2(g)的标准摩尔燃烧热为?1095kJ/mol,C2H2(g)的标准摩尔燃烧热为?1300kJ/mol,C2H2
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