05第5章_脂环烃讲解.ppt

第五章 脂环烃 (alicyclic hydrocarbon);第一节 脂环烃的分类和命名 　一、分类 　二、命名 第二节? 脂环烃的性质 　一、与开链烃相似 　二、小环烃易加成 （开环反应） 　三、小环对氧化剂稳定 第三节? 环烷烃的结构 与稳定性 　一、环丙烷的结构 　二、环丁烷和环戊烷的构象 ;第一节? 脂环烃的分类和命名;二、命名;1-甲基-4-异丙基环己烷 ;反-1-甲基-4-异丙基环己烷 ;2. 多环烃（1）螺环烃 spirohydrocarbon ;B.书写顺序： ;5-乙基螺[3.4]辛烷;（2）桥环烃 bridged cyclohydrocarbons ;B.注明环数环数：使桥环化合物成为开链烃所需的切割次数;1,6-二甲基二环[2.2.1]-2-庚烯; A B C;一、与开链烃相似 1. 加成：;2. 取代环烷烃卤代：;环烯烃α-H卤代：;3. 氧化：;总目录;二、小环烃易加成（开环反应）;加卤素：;加卤化氢：;说明：;三、小环对氧化剂稳定;一、环丙烷的结构 ?? 1. 环张力的提出 ; 每根键向内屈挠，产生角张力（拜耳张力），角张力越大，稳定性越小。;2. 弯曲键的概念 ;? C—C原子间不连成直线，而是弯曲重叠，比σ 键弱，又有别于π 键，介于两者之间，更接近π 键。 ??电子云分布在C—C外侧，易被亲电试剂进 攻，有一定的烯烃性质。 3. 燃烧热和非平面结构 ;碳原子数n; 烷烃：ΔH/n = 659 kJ/mol 环烃张力能：n（Hc/n-659） 碳原子数 总张力能 kJ/mol 3 114 4 108 5 25 6 0 除三元环外，其它环碳原子均不在同一个平面上。 ;二、环丁烷和环戊烷的构象 ;椅型构象;一、环己烷的构象 1. 椅型构象;特点：;椅型构象的书写：（1）骨架结构；（2）a键、e键的表示;2. 船型构象;椅型环己烷C1上的H原子与最近的H原子距离为0.25nm，斥力较小 ;由于C—C键的旋转，环己烷构象之间可以相互转化的，这种构象的互变叫转环作用。它是由分子热运动所产生的，不经过碳碳键的破裂。; 转环后，a键变为e键，e键变为a键，但在空间伸展方向不变;4.影响构象稳定性的因素;因为取代基在a键上，空间张力大，不稳定； 所以取代基在e键上的构象稳定。;在a键上的甲基氢原子与非键合氢原子的距离为0.23nm，而在e键上的甲基氢原子与非键合氢原子的距离为0.26 nm，斥力较小，所以甲基在e键上的取代环己烷构象稳定;（1）e-取代基最多的构象为稳定的构象。 （2）大的取代基在e键的构象较稳定。;3. 脂环化合物的顺反异构;首先写出构型式：;一、十氢化萘 十氢化萘有两种顺反异构体，两个环己烷椅型环分别以顺式和反式稠合。; 在顺十氢化萘中，两个桥头氢原子处于环的同一侧；而在反十氢化萘中，则处于环的两侧。;可用下式表示：;燃烧热：反式比顺式低8.8kJ/mol 稳定性：反式＞顺式;二、金刚烷;金刚烷的结构高度对称，分子接近球形，有助于在晶格中紧密堆集，因此金刚烷熔点高。金刚烷具有特殊的结构，也具有特殊的性能，如某些金刚烷衍生物具有抗病毒活性，是常见的药物。;一、分子内偶联法;二、狄尔斯-阿尔德反应（D-A反应）;总目录;三、卡宾(carbene)合成法（合成三元环）;顺-1,2-二甲基环丙烷;四、有机合成的基本概念简介; 1）分析目标分子和原料分子结构，切割目标分子； ;3）写出合成反应式