《电化学基础课件》第4章 电极过程与电化学测试.pptVIP

第4章 电极过程与电化学测试技术 4.1 不可逆电池 可逆电池 （1）电池的化学反应可向正、反两个方向进行，也即每个电极反应必须是可逆的； （2）电池要在十分接近平衡状态下工作，也即电池的工作电流要在接近于零的状态下工作。 在实际的电化学体系中 第一个条件经常不能满足； 第二个条件实际是一种理想状态，在现实工作中根本不存在。 实际遇到的各种电化学装置，都是不可逆电池。 不可逆电极 既然电池不可逆，电极自然也不可逆 实际使用的金属和溶液都多少含有杂质 不可逆电极对应不可逆电位 电位数值可能是稳定值/不稳定值 稳定电位——能测到稳定数值的不可逆电位 稳定电位的数值可用与参比电极组成电池的方法测得 但是不象平衡电位那样可用公式计算取得 电极的极化 电流通过电极时，电极电位偏离平衡值的现象 衡量：过电位 阳极极化：电流在阳极上通过时，电极电位偏离平衡值而向正的方向移动。 阴极极化：电流在阴极上通过时，电极电位总是偏离平衡值而向负方向移动。 阳极和阴极过电位符号不同。 过电位——都是指的它们的绝对值。 电极过程——反应步骤 以金属离子在阴极还原为例： 液相中的传质步骤——金属水化离子由溶液内部移动到阴极界面上； “前置转化步骤” 电化学步骤——金属离子在阴极/溶液界面上得到电子，还原成金属原子； “随后转化步骤” 反应产物生成新相步骤——金属原子排列成一定形式的金属晶体