10.原子发射光谱讲解.ppt

第十章 原子发射光谱分析 （Atomic Emission Spectroscopy，AES） 10.1 概述 10.2 基本原理 10.3 AES 仪器 10.4 定性和半定量分析方法 10.5 定量分析方法 10.6 AES的特点和应用 ;;10.2 基本原理 原子发射光谱的产生 1、过程： 1）光源提供能量（电或热、光） 试样蒸发基态原子 2）外层电子(outer electron) （低能态E1 高能态E2） 3）外层电子（低能态E1 高能态E2） 4）发出特征频率(?)的光子: ?E = E2-E1 = h? =hc/? ;2、几个概念 激发电位(Excited potential)：由低能态跃迁到高能态所需要的能量，以eV表示。每条谱线对应一激发电位。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Na(I) 共振线(Resonance line)：以基态(Ground state)为跃迁低 能级（第一激发态）的光谱。激发电位最小—最易激发—谱线最强。 电离电位(Ionization potential):原子受激后得到足够能量而失去电子—电离；所需的能量称为电离电位； 离子线：离子的外层电子跃迁所发射的谱线，以II，III，IV等表示。 ;3、 AES 定性原理 量子力学基本理论告诉我们： 1）原子或离子可处于不连续的能量状态，该状态可以光谱项来描述； 2）当处于基态的气态原子或离子吸收了一定的外界能量时，其核外电 子就从一种能量状态（基态）跃迁至另一能量状态（激发态）； 3）处于激发态的原子或离子很不稳定，经约10-8秒便跃迁返回到基态， 并将激发所吸收的能量以一定的电磁波辐射出来； 4）将这些电磁波按一定波长顺序排列即为原子光谱（线状光谱）； 5）由于原子或离子的能级很多并且不同元素的结构是不同的，因此对 特定元素的原子或离子可产生一系不同波长的特征光谱，通过识别 待测元素的特征谱线存在与否进行定性分析—定性原理。 ;10.3 AES仪器 AES仪器由激发光源、光谱仪（或光源、单色系统、检测系统三部分）组成。;一 、AES光源 光源——对试样的蒸发和激发提供所需的能量。 使??极之间气体电离方法：紫外线照射、电子轰击、电子或离子对中性原子碰撞以及金属灼热时发射电子。 气体电离后，还需在电极之间加电压，维持放电。 击穿：电极间电压增，电流随着增，当电压到达一定值，电流增大到差不多只受外电路中电阻的限制，即电极间电阻突然变得很小，这种现象称为击穿，此时电压，称为击穿电压（100kPa空气，1mm间隙，需要3300V）。 击穿后，即使无外界电离作用，仍然继续电离，使放电持续，称为自持放电，如电光源（电弧，电火花）;光源;直流电弧：接触引燃，二次电子发射放电 ;直流电弧特点： 优点：样品蒸发能力强（阳极斑）---进入电弧的待测物多---绝对灵敏度高---适于定性分析及低含量杂质的测定，以及部分矿物、岩石等难熔样品及稀土难熔元素定量； 缺点： 1）电弧不稳----分析重现性差； 2）弧层厚，自吸严重； 3）安全性差； 4）电极头温度比较高 因此不宜用于定量分析及低熔点元素测定;交流电弧：高频高压引燃、低压放电。 ;低压交流电弧特点： 1）蒸发温度比直流电弧略低；电弧温度比直流电弧略高； 2）电弧稳定，重现性好，适于大多数元素的定量分析； 3）放电温度较高，激发能力较强； 4）电极温度相对较低，样品蒸发能力比直流电弧差，因 而对难熔盐分析的灵敏度略差于直流电弧。 ;高压火花：高频高压引燃并放电。;电感耦合等离子体ICP 组成：ICP 高频发生器+ 炬管 + 样品引入系统 炬管包括： 外管—冷却气，沿切线引入 中管—辅助气，点燃 ICP (点燃 后切断) 内管—载气，样品引入（使用 Ar 是因为性质稳定、不 与试样作用、光谱简单） 依具体设计，三管中所通入的Ar 总流量为 5-20 L/min。石英管最大内径为2