14有机含氮化合物讲解.ppt

返回;基本内容和重点要求;1、4、5、7、8、9;14.1 硝基化合物 14.2 胺 14.3 重氮化合物和偶氮化合物 ;返回;14.1.1 硝基化合物的分类、命名及结构;3 硝基的结构特点 －NO2中两个 N-O 键长相等121pm ;;芳香硝基化合物的重要应用 —— ★芳香伯胺的制备 还原剂： H2 / Ni( Pt…) Fe+HCl ,Zn+HCl ,Sn+HCl…;(1)芳香硝基化合物的还原过程;b.在碱性介质中，采用不同还原剂可得到不同的还原产物; c. 选择还原;2. α-氢的反应 ;含有α-氢的硝基化合物存在酸式和硝基式的互变异构体：;3. 硝基对芳环上反应的影响 ;? ⑵ 芳环上亲核取代 ;返回;14.2 胺;1 胺的分类 根据烃基不同分类：脂肪胺、芳香胺 根据N上所连烃基数 ;2 命名—— 多以胺为母体 ;结构复杂的胺：氨基为取代基;—— 棱锥型构型;甲胺的结构; 芳胺：;苯胺的结构;1 碱性 2 烃基化反应 3 酰基化反应 4 磺酰化反应 5 与亚硝酸的反应 6 氧化反应 7 芳胺环上的亲电取代反应 ;1 碱性;例：完成下列转变;★胺的碱性强弱与氮上电子云密度成正比 ;脂肪胺 气相或某些非水溶剂中胺的碱性强弱: 叔胺 仲胺 伯胺 氨; 伯胺与质子结合生成的共轭酸含有三个氮氢键，可与水形成三个氢键，即与水的溶剂化作用较强而稳定性增大，所以碱性较强； 叔胺与质子结合形成的共轭酸含有一个氮氢键，可与水形成一个氢键，即与水的溶剂化作用较弱而稳定性较弱，所以碱性较弱。; ? 碱性：脂肪胺 NH3 芳胺;例如：下列化合物的碱性强弱顺序为：; ★ 凡使N上电子云密度降低的因素， 均减小胺的碱性。 ;2 烃基化反应;应用：乙二胺四乙酸（EDTA）的合成;3 酰基化反应;; ? 苯胺酰基化反应的重要应用： 保护-NH2、钝化-NH2;用于合成药物：;4 磺酰化反应;（1）脂肪胺与亚硝酸的反应 ;（b）仲胺与亚硝酸的反应 ;问题4 写出下列反应的机理：;6 氧化反应;鉴定苯胺;; （2）硝化; （3）磺化;例： 制备磺胺类药物;练习：怎样实现下列合成？ 1、(CH3)2CHCH2Br ? (CH3)2CHCH2CH2NH2 ;14.2.4 季铵盐和季铵碱; 二甲基－十二烷基－苄基溴化铵 ?;季铵盐可作为相转移催化剂（PTC） ; ⑷▲季铵盐 ＋ 碱 ? 季铵碱;2 季铵碱 (R4N+OH- );返回;? a. 反应历程——E2消除;? b. 分子中含有不同β－H 时：;64% 36%;c.常用于鉴定胺的结构（与彻底甲基化连用）;彻底甲基化;14.3 重氮化合物和偶氮化合物;14.3.1 重氮化反应及芳香重氮化合物的结构; 芳香族伯胺在低温（0-5℃）和过量强酸溶液（通常为盐酸和硫酸）中与亚硝酸钠作用，生成芳香重氮盐。;芳香重氮盐正离子的结构：;14.3.2 重氮盐的性质及在合成上的应用;1 放出氮的反应;（1）被羟基取代 ;（2）被氰基取代 ;（3）被卤素取代 ; 氟与苯、芳烃进行亲电反应极难控制;（4）被氢原子取代 ; 例：怎样实现对甲苯胺→间甲苯胺;与芳香亲电取代配合使用，能合成多种 芳香化合物;例：完成下列转化;返回;返回;（1）还原反应 ;（2） 偶联反应 重氮盐与酚、芳胺生成有色的偶氮化合物 ; 含吸电基的部分作为重氮盐组分， 含供电基的部分作为偶联组分。;例：; a. 重氮盐只能进攻活泼的芳烃; c. 萘酚（萘胺）的偶联发生在同环;14.3.3 偶氮化合物和偶氮染料;问题7 排列下列重氮盐与苯酚发生偶联反应的活性顺序：;1、4、5、7、8、9