13电子能谱方法讲解.ppt

第十三章 电子能谱分析方法;表面: 物质存在的一种形态:气态，液态，固态，表面态 固体表面： 理想的---固体终端 实际的---体相性质开始变化， 5～20nm数量级;表面特点： 固体表面的物理和化学组成和原子排列常常与体相不同； 由于表面向外一侧没有临近原子，表面原子有一部分化学键伸向空间(形成悬挂键) ，因此表面具有活泼的化学性质； 表面原子的电子状态也和体内不同，使表面具有一些特殊的力学，光学，电磁，电子和化学性质； (纳米科学) 表面重要性： 当固体与任意另一相作用时，首先接触的是表面原子； 表面性质不同于体相性质；;与表面性质有关的现象: 腐蚀，粘接，吸附，催化，电极表面反应… 表面性质的重要性→表面分析的重要和必要性。;;基本过程：从光源产生的单能光束照射样品，使原子或分子中的电子受激而发射出来，再用能量分析器测量这些电子的能量分布，得以被测电子的动能(或结合能)为横坐标，以电子计数率为纵坐标的电子能谱;;主要表面分析方法综合比较 ;; 电子能谱仪主要由激发源、电子能量分析器、探测电子的检测器和真空系统等几个部分组成。;;激发源;电子能量分析器 其作用是探测样品发射出来的不同能量电子的相对强度。它必须在高真空条件下工作即压力要低于10-3帕，以便尽量减少电子与分析器中残余气体分子碰撞的几率。;XPS通常情况下只能分析固体样品;对块体和薄膜样品，其长宽最好小于10mm, 高度小于5 mm 粉体样品有两种制样方法: 一种是用双面胶带直接把粉体固定在样品台上，优点是制样方便，样品用量少，预抽到高真空的时间较短，缺点是可能会引进胶带的成分。;另一种是把粉体样品压成薄片，然后再固定在样品台上。优点是可在真空中对样品进行处理，如原位反应等，其信号强度也要比胶带法高得多。缺点是样品用量太大，抽到超高真空的时间太长。 对于含有挥发性物质的样品，在样品进入真空系统前必须清除掉挥发性物质。;离子束溅射技术 ;离子束溅射技术 ;离子束溅射技术 ; XPS分析方法的基础是精确测定样品中束缚电子的结合能值，以获得样品中的元素及??化学状态的信息。;1 光电效应 物质受光作用放出电子的现象，也称光电离作用或光致发射。 原子中不同能级上的电子具有不同的结合能，如果用频率为?的光子照射样品，则光子同原子相互作用可使某能级上的电子发生光致发射。 光子能量的一部分用于克服电子结合能，剩下的作为光电子的动能，原子本身则变为激发态离子。;2.光电截面 从光电效应可知，只要入射光子的能量足够克服电子结合能，电子就可从原子的各个能级发射出来。但是，实际上物质在一定能量的光子作用下，从原子中各个能级发射出的光电子数是不同的，也就是说，原子中不同能级电子的光离子化几率不同。光离子化几率可以用光电(效应)截面σ来表示 σ定义：某能级电子对入射光子有效能量转移面积;影响因素： 电子所在壳层的平均半径， 入射光子的频率， 受激原子的原子序数 对不同元素，σ随原子序数的增大而增加 不同元素具有的最强光电截面的能级不同 同一原子中半径愈小的壳层，σ愈大 对同一壳层，光电截面随角量子数的增大而增大;3.光电子逸出深度 自样品表面发射出的光电子，在穿过样品时，一部分光电子会产生非弹性散射(即改变运动方向并有能量损失的碰撞)。电子能谱所研究的信息深度取决于逸出电子的非弹性散射平均自由程。 电子逸出深度(平均自由程)是指电子在经受非弹性碰撞前所经历的平均距离。 λ随样品性质而变，在金属中约为5~20?，氧化物中约为15~40?。有机和高分子化合物约为40~100 ?。; 原子中单个电子的运动状态可以用量子数n，l，ml，ms来描述。 n为主量子数，每个电子的能量主要取决于主量子数， n值越大，电子的能量越高。n可取1，2，3，4，……，但不等于0。并且以K (n=1)，L (n=2)，M (n=3)，N (n=4)……表示。在一个原子内，具有相同n值的电子处于相同的电子壳层。 l为角量子数，它决定电子云的几何形状，不同的l值将原子内的电子壳层分成几个亚层，即能级。l 值与n有关，l=0，1，2，…，(n-1)。并且分别以s (l=0)，p (l=1)，d (l=2)，f (l=3) ，…表示。当n＝1时，l＝0；n＝2，则l＝0，1。依此类推。在给定壳层的能级上，电子的能量随l值增加稍有增加。; ml为磁量子数，它决定电子云在空间伸展的方向，给定l值，ml可取+l与-l之间的任何整数，即：ml=0,±1,… ，±l 。 所以，若l=0, ml=0