沉淀滴定与重量分析课件.pptVIP

Gravimetry (Gravimetric Analysis) Precipitation Titration 金冠铜业分公司 史静 沉淀溶解平衡 重量分析法与沉淀滴定法 1 重量分析法概述 1.1 重量法的分类 1.2 沉淀重量法的分析过程与对沉淀的要求 2 沉淀的溶解度及其影响因素 2.1 溶解度与条件溶度积 2.2 影响沉淀溶解度的因素 3 沉淀的形成与纯度 3.1 沉淀的分类 3.2 沉淀的形成过程 3.3 沉淀的纯度 4 沉淀形成条件的选择 4.1 晶形沉淀 4.2 无定形沉淀 4.3 均匀沉淀法 5 有机沉淀剂 5.1 有机沉淀剂的特点 5.2 有机沉淀剂的分类 6 沉淀滴定法 6.1 沉淀滴定曲线 6.2 沉淀滴定的方法 1.1 重量法的分类 分类 以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础 的定量分析方法 （仪器分析-电分析） 待测物质，X 沉淀法 气化法 利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使试样中待测组分挥发逸出，根据质量减少计算被测组分含量。 电解法 电解法（电重量法） 例：在0.5 mol/L H2SO4 溶液中电解CuSO4 阳极反应 2H2O = O2↑+ 4H+ + 4e 阴极反应 Cu2+ + 2e = Cu↓ O2 在阳极上逸出 Cu在阴极上沉积 电解完成以后，取出电极称重，电极增加的重量即为溶液中Cu的量。 方法的灵敏度有限 特点 不需用基准物质 准确度高 不适用于微量分析 程序长、费时 应用 主要应用于含量不太低的 Si, S, P, W, Mo, Ni, Zr, Hf, Nb, Ta 的精确分析 1.2 沉淀重量法的分析过程 mp 例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）： 试样 称量型 对 沉淀形 的要求 溶解度小 晶形好 纯度高 易于转化 对 称量形 的要求 有确定的化学组成 稳定，不易与O2, H2O, CO2 反应 摩尔质量足够大 例：测Al Al 0.1000g 0.1888g Al Al(C9H6NO)3↓ Al(C9H6NO)3↓ 0.1000g 1.704g 称量误差 2.1 溶解度与条件溶度积 溶解度 solubility (s) 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 注意：分析浓度、溶解度(s) 及平衡浓度 的区别。 例： CaF2 → Ca2+ + 2F- MmAn型微溶化合物的溶解度 S° mol/L 为分子形态的溶解度，固有溶解度 MmAn(s) S° mS0 nS0 微溶化合物的溶解度 S = S°+ [M n+]= S°+ [A m-] 离子型微溶化合物在水溶液中达到平衡后，以液态分子的形态（或离子对形态）与离子形态共存。 平衡时的浓度 活度积与溶度积 solubility product MA (l) 活度积常数 溶度积常数 沉淀重量法测定，过量沉淀剂，离子强度较大，用溶度积 计算；求溶解度（在纯水中），用活度积 计算。 溶度积与溶解度 平衡时浓度 条件溶度积 conditional solubility product 由于副反应的影响，溶解度增大 2.2 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应 溶剂性质的影响 沉淀粒度的影响 温度的影响 影响条件溶度积 影响 ? 其他影响因素 质量作用定律 同离子效应 沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶解度 减小。 mS nS + CM 平衡时浓度 盐效应 在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度 增大。 I ?i S S S 平衡时浓度 酸效应 1）已知pH 例：计算pH = 3.00, CaC2O4 的溶解度 解： pH = 3.00, CaC2O4 = Ca 2+ + C2O42- 2）未知pH 影响酸度 弱酸根的碱式离解 MA = M + A 判断主导作用 以 S0 表示未有副反应的溶解度 MA MmAn S0 10-7, S0 10-7, 两种情况 水的离解控制酸度， pH = 7.00, 求 A 的离解控制酸度 例题1 求Ag2S在水中的溶解度。 Ksp (Ag2S) = 10 –48.7 解 体系的pH由水的离解控制， pH = 7 [Ag+]=2s cs2-=[S2-]+[HS-]+[H2S]=s Ksp= Ksp *α s(H)=[Ag+]2* cs2- =(2s)2*s 例题2 计算MnS 在水中的溶解度。Ksp (MnS) = 10 –9.7 解： 体系的pH由 S2- 的离解控制，已知 pKa1 =7.05, pKa2 =