第6回放射平衡.pdfVIP

Isotope News 　2014 年 5月号　No.72186 　平衡とは，釣り合いがとれていることを指 す。化学の分野では一般的に平衡といえば，化 学平衡のことを言う。式（1） に示す化学反応が あった場合， 　A　?　B （1） A　→　B の反応によって生成したBが，反対の 反応A　←　Bによって元に戻る。時間が経つと Aが Bに変化する量と Bが Aに変化する量が 同じになり，見掛け上Aと Bの比が変化しな くなる。このように，正反応と逆反応の釣り合 いがとれて，系を構成する成分量の変化がなく なった状態が化学平衡と呼ばれる。放射壊変に は逆反応はないので，放射平衡は化学平衡とは 意味合いが異なる。今回は主任者試験の化学で 頻出の放射平衡について，反応速度論の式を用 いて説明する。 1次反応速度式 　Aから Bに非可逆的に進行する反応A　→　B は 1次反応と呼ばれる。その反応は次の速度式 に従う。 　－ d［A］ dt ＝k［A］ （2） 放射壊変は正にA　→　Bの反応なので，式（2） が適用される。化学反応の場合は，［A］ は濃度 を指すが，放射壊変では原子数を指す。tは時 間を指している。また，k［A］ は放射能の強さ を示す。式（2） を積分すると， 　［A］＝［A］0 exp（－kt） （3） 式（3） を対数で表すと式（4） になる。 　ln ［A］ ［A］0 ＝－kt （4） 前記の式（3） 及び式（4） は，Aが時間とともに 指数関数的に減少すること，ln［A］ と tとのプ ロットは直線関係を持ち，その傾きは－kであ ることを示している。kは一般には反応速度定 数，放射壊変では壊変定数と呼ばれ，1／s の単 位を持つ。この値は，初めのAの量（放射壊変 では初めの原子数），［A］0 には無関係である。 また，その逆数は単位が sとなり平均寿命と呼 ばれる。この 1次反応速度式に従う反応では， ［A］0 には無関係に一定時間に決まった割合の 反応が起こることを示している。この関係があ るために，放射壊変でよく用いられる半減期 （T） を導くことができる。すなわち，［A］＝［A］0／2 を式（4） に代入すると式（5） が得られ，Tが導 出できる。 　T＝ ln2 k ＝ 0.693 k （5） また式（5） を用いれば，半減期から速度定数 （壊変定数）が導出できる。ちなみに 1次反応 第 6回　 放射平衡 吉村　　崇 “今こそ復習！”主任者の基礎知識　─「もっと基礎を，ここが肝」編─ Isotope News 　2014 年 5月号　No.721 87 では，Aは時間が経過しても完全にゼロになる ことはない。 連発 1次反応 　連続して起こる 1次反応A　→　B　→　C は連 発 1次反応，又は逐次 1次反応と呼ばれる。A →　B，B　→　C の各過程の反応速度定数（壊変 定数）を k1 及び k2 とするとそれらの反応速度 式は式（6）～（8） となる。 　－ d［A］ dt ＝k1［A］ （6） 　［A］＝［A］0 exp（－k1t） （7） 　 d［B］ dt ＝k1［A］－k2［B］ （8） 式（7） を式（8） に代入し，両辺に exp（k2t） を掛 けると式（9） が得られる。 　exp（k2t） d［B］ dt ＋exp（k2t）k2［B］ 　　＝k1［A］0 exp（k2－k1）t （9） ここで，t＝0において ［B］＝0の条件で積分す ると式（10） の関係が得られる。 　［B］＝［A］0 k1 k2－k1 ［exp（－k1t）－exp（－k2t）］ （10） ［B］ は指数関数の差として表され，その時間変 化量は，ある極大値を持つ形になる。［B］ が極 大値を与える時間 （tmax） は，式（10） において ［B］ を時間で微分してゼロとおけば良い。 　 d［B］ dt ＝［A］0 －k1 k2－k1 ［k1 exp（－k1t）－k2 exp（－k2t）］ 　　　 ＝0 （11） 式（11） より 　k1 exp（－k1t）－k2 exp（－k2t）＝0 （12） 式変形して両辺対数をとり整理すると tmax を与 える式（13） が得られる。 　tmax＝ 1 k1－k2 ln k1 k2 （13） 放射平衡 　（1）過渡平衡 　連発 1次反応においてAの半減期を T1，B の半減期を T2 とすると k2　＞　k1，T1　＞　T2 の条 件で，放射壊変では過渡平衡と呼ばれる状態に なる。この状態では exp（－k1t）　＞　exp（－k2t） となり，exp（－k2t）≒0とおける。そのため式 （10） は式（14） のように簡単にできる。 　［B］＝［A］0 k