气相质谱联用介绍.ppt

质谱 Mass Spectrometry;Spectrometry NOT Spectroscopy;范围 光区 光谱类型 跃迁类型 10-4～10-2nm ?-ray Mossbauer谱 核能级跃迁 10-2～1 nm X-ray X-光电子能谱 核内层电子能级 100～400nm 紫外光区 紫外光谱 核外层电子（价 400～800nm 可见光区 可见光谱 电子或非键电子) 2.5～25?m 红外光区 红外光谱 分子振动-转动 (4000～400cm-1) ～1 cm 微波区 微波谱 分子转动能级 顺磁共振谱 电子自旋能级 （磁诱导） 50～500cm 射频区 核磁共振谱 核自旋能级 (600～60MHz, 无线电波区） （磁诱导）;;质谱例;1898 W. Wien 发现带正电荷的离子束在磁场中发生偏转。;◆质谱不属波谱范围;;;;;◆质量分析器是质谱计的核心;检测记录系统;Sample Introduction:Direct Insertion Probe (DIP);Sample Introduction:Gas Chromatography-MS (GC-MS);Sample Introduction:Liquid Chromatography-MS (LC-MS);电子轰击电离 Electron Impact Ionization, EI 化学离子化 Chemical Ionization, CI 场电离，场解吸 Field Ionization FD, Field Desorption FD 快原子轰击 Fast Atom Bombardment, FAB 基质辅助激光解析电离 Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization, MALDI 电喷雾电离 Electrospray Ionization, ESI 大气压化学电离 Atmospheric Pressure Chemical Ionization, APCI ;+;电子轰击电离又称为电子轰击，或电子电离。是应用最 普遍，发展最成熟的电离方法。; 离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试样分离碰撞，产生准分子离子。;化学电离 CI;准分子离子[QM] + ;Ionisation Methods:Chemical Ionisation (CI);Ionisation Methods:Charge Transfer in CI;场致电离 Field Ionization Field Desorption （FI，FD）; 当样品蒸汽接近或接触带高正电位的金属针时， 在强电场的作用下发生电离。要求样品分子处于气 态，灵敏度不高，应用逐渐减少。; 样品不需汽化, 预先附在处理好的场离子发射 体上, 送入离子源, 然后通以微弱电流, 使样品分子 从发射体上解吸下来, 并扩散至高场强的场发射区, 进行离子化。 ; 惰性气体Ar或Xe的原子首先被电离并被加速， 使之具有高的动能，在原子枪(atom gun)内进行电荷交换反应： ; FAB是目前广泛使用的软电离技术，适用于难汽化,极性强的大分子。样品用基质调节后黏附在靶物上。; MALDI可使热敏感或不挥发的化合物由固相直接得到 离子。 ;Ionisation Methods:MALDI;Ionisation Methods:Schematic of A MALDI Chamber;流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘； 气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子;Rayleigh Limit Reached;电喷雾电离;EI 与 ESI;质谱计的主要技术指标 ;Separate ions according to m/z ratio Five basic types of analyser: 1) Magnetic sector (electrostatic) 2) Quadrupole 3) Ion traps 4) Time of flight 5) FTICR