1.7第一定律应用.ppt.ppt

第七节 热力学第一定律的应用; 焦耳于1843年做了如下实验：将两个容量相等且中间以旋塞相连的容器，置于有绝热壁的水浴中。如图所示。其中一个容器充有气体，另一个容器抽成真空。待达热平衡后，打开旋塞，气体向真空膨胀，最后达到平衡。;?U = Q – W=0 – 0=0; 对理想气体的焓： 即理想气体的焓也仅是温度的函数，与体积或压力无关：;;对于固体或液体体系，因其体积随温度变化很小， 近似为零，故 。; 根据统计热力学可以证明在常温下，对于理想气体：;1.理想气体绝热可逆过程方程式;理想气体绝热可逆过程，若非体积功零，则;因为理想气体 ，代入上式得： ; K为常数。若将T = pV/nR 代入上式得：; 2.绝热过程的功 ;（2）; 从两种可逆膨胀曲面在pV面上的投影图看出：;1.节流膨胀 1853年焦耳和汤姆逊设计了节流膨胀实验。装置??下图：; 这种维持一定的压力差的绝热膨胀称为节流膨胀。 当节流膨胀经过一定时间达到稳定状态后，左、 右侧气体的温度稳定不变，实测值分别为T1与T2，且T1≠T2。;2.节流膨胀是恒焓过程 由于是绝热过程，据热力学第一定律得：ΔU = W 环境对系统作功： W1= p1ΔV ＝ -p1（0-V1）＝ p1 V1 系统对环境作功：W2= p2ΔV =-p2（V2-0）=－p2V2 整个过程系统对环境所作的功为： W=p1V1－p2V2 因此 ΔU=U2-U1=W=p1V1-p2V2 移项得： U2+p2V2=U1+p1V1 即 H2=H1 ΔH=0 可见，气体的节流膨胀是一恒焓过程 ;3.焦耳-汤姆逊系数 节流膨胀过程为恒焓过程，对理想气体来说，焓仅为温度的函数，焓不变，则理想气体通过节流膨胀，其温度保持不变。 而对实际气体而言，通过节流膨胀，焓值不变，温度却发生了变化，这说明实际气体的焓不仅取决于温度，而且与气体的压力有关。; 假设节流膨胀在dp的压差下进行，温度的改变为dT，定义： ; 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 ; 在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。