分析化学07 重量分析法和沉淀滴定法资料.pptVIP

第七章 重量分析法和沉淀滴定法Gravimetry and Precipitation titrametry;§7.1 重量分析概述;讨论：;§7.2 重量分析对沉淀的要求;7.2.1 对沉淀形式的要求;7.2.2 对称量形式的要求;7.2.3 沉淀剂的选择;§7.3 沉淀完全的程度与 影响沉淀溶解度的因素;7.3.1 沉淀平衡溶度积 溶解度 solubility;MA (s);分析化学电子教案－§7重量分析法与沉淀滴定法;沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶解度减小。;例： Ba2++ SO42- → BaSO4 ↓　　 (Ksp= 8.7 ×10-11) (1) 当加入BaCl2的量与SO42- 的量符合化学计量关系时，在200mL溶液中溶解的BaSO4 质量为：;2. 盐效应(salt effect) 使S↑;在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度;3. 酸效应 [H+]↑ s ↑;解：;溶解度随酸度 的增大而增大;4. 配位效应 使 s ↑;5. 温度的影响;§7.4 影响沉淀纯度的因素;1. 表面吸附;表面吸附;表面吸附影响因素;2. 混晶;3. 吸留和包藏;陈化过程;7.4.2 后沉淀 (postprecipitation);7.4.3 获得纯净沉淀的措施;§7.5 沉淀的形成与沉淀的条件; 沉淀的形成，一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程——将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上 ，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。;沉淀的形成过程;SO42-;Ba2+;SO42-;SO42-;SO42-;SO42-;非晶形形沉淀形成示意;主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要 的是溶液中生成沉淀物质的过饱和度。;;7.5.2 沉淀条件的选择;获得晶形沉淀应满足的条件;2. 均相沉淀法(homogeneous precipitation);aA → mM → bB;F;7.6.2 计算示例 例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧后称量BaSO4沉淀，其质量为0.5562 g，计算试样中的硫含量。;例2：;例3分析某铬矿（不纯的Cr2O3）中的Cr2O3含量时，把Cr转变为BaCrO4沉淀。设称取0.5000 g试样，然后得BaCrO4质量为0.2530 g。求此矿中Cr2O3的质量分数 解：由BaCrO4质量换算为Cr2O3质量的化学因数F为;例4：分析不纯的NaCl和NaBr混合物时，称取试样1.000 g，溶于水，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl和AgBr沉淀的质量为0.5260g。若将此沉淀在氯气流中加热，使AgBr转变为AgCl，再称其质量为0.4260g。试样中NaCl和NaBr的质量分数各为多少？ 解；设NaCl的质量为x(g)。 NaBr的质量为 y(g)，则; 2.451x + 1.826 y = 0.5260 (1) 经氯气流处理后AgCl质量等于：;7.6.3 应用示例; 2. 硅酸盐中二氧化硅的测定; 3. 磷的测定; 3. 其他;§7.7 沉淀滴定法概述;银量法：利用难溶银盐反应的测定方法。 （1）直接银量法：用硝酸银标准溶液直接滴定被沉淀的物质。 （2）间接银量法：于待测定试液中先加入一定量的AgNO3标 准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgNO3;银量法：主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN- 等。根据所用指示剂的不同，按创立者的名字命名，银量法可分为下述几种;§7.8 银量法滴定终点的确定; 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.002～0.005 mol / L较合适。; 3干扰 与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子 干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。 大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干 扰测定，预先除去。 高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。 ;5．不能返滴定(NaCl-AgCl) Ag+试液种加入K2CrO４为 将立即生成大量Ag２CrO４沉淀，且其转化为AgCl的速 度很慢，使测定无法进行。;7.8.2 佛尔哈德法(Volhard Method) ——铁