高分子物理高分子溶液综述.ppt

（3-53） 平衡溶胀比（Q）—交联聚合物在溶胀前后的体积比 最后得 所以 式中包含三个参数：Q 讨论： 1、Q值可从溶胀前后的质量求得，也可从溶胀前后的体积改变得： 2、通过溶胀比的测定，已知 ，可计算 ；已知 ，可计算 3、测定聚合物的δ2 第五节 聚电解质溶液简介 —— 高分子溶液的电学行为 聚电解质既是高分子又是电解质（聚电解质的种类举例P82） 聚电解质：分子链上带有可电离基团的聚合物 大离子骨架 反离子 分子链上既带有阳离子基团，又带有阴离子基团的聚合物称为两性聚电解质 聚电解质的溶液性质 （P83）（重要） 稀水溶液 浓水溶液 盐水溶液 聚电解质的粘度：具特有浓度依赖性，nsp/c与C不呈线性关系，而是C↓， nsp/c大大增加。 在离子化溶剂中(注意)，随着溶液浓度与反离子浓度的不同，高分子离子的尺寸也要发生变化 聚电解质的用途 1、做絮凝剂、分散剂、催化剂、增稠剂。 2、生命科学与聚电解质的关系密切 3、处理“三废”中起重要作用。 溶解度：不同的聚电解质，有不同的溶剂。加电解质于聚电解质溶液中，溶解度↓；带相反电荷不同离子混合，可得性能特殊的网状复合高分子。 第六节 共混聚合物的溶混性 分子水平上的互混相容——均相体系 聚集态结构 二个组分各自成相——非均相体系 高分子的相容性 体系相容应有：ΔF = ΔH - TΔS ≤ 0 高分子/高分子混合过程吸热ΔH＞0 混合过程的ΔS ＞0但数值很小 通常高分子/高分子混合体系是不相容的 对于某些聚合物，在某一温度范围内能互溶或者部分互溶，如PS/聚甲基乙烯基醚具有LCST。 温度 LCST PS的体积分数 完全不相容——宏观上相分离 非均相体系 不完全相容——宏观上均相 微观上相分离 ? ? 具有实用意义 高分子合金材料 此类体系需要增容 原位增容---Nylon PP共混物 MEH接枝到PP上 加入第三组分（增容剂）：增容剂多为两种共混物的接枝、嵌段共聚物。 常用增容方法 相容性的表征 直接观察共混物 的透光性 透射电镜和扫描电镜观察分散相粒子的大小 测量共混物的Tg的变化 透明：相容性好 混浊：相容性差 完全相容，体系只有一个Tg 部分相容或完全不相容，体系有两个Tg 当 时, 0, 0，溶解自发进 行，此时的溶剂称为高分子的良溶剂。 当 时， 与理想溶液相似 此时的高分子溶液相当于理想溶液，称为θ溶液，所处的状态称为θ状态 那么 时的溶剂为？ 时的溶剂呢？ 由Flory-Huggins理论得出的 应该是与高分子溶液浓度无关的参量。 但是从高分子溶液蒸气压的测量，通过以下关系计算得到Huggins作用参数 ，除了个别体系，都与理论有所偏离。 在晶格模型理论的推导中，存在一些不合理的假定，导致理论与试验的偏离。特别是高分子结构单元均匀分布的假定，只是在浓溶液中才比较合适。 四、 Flory—Krigbaum稀溶液理论（F-K理论） 在高分子稀溶液中结构单元的分布是不均匀的，高分子链以一个松懈的链球散布在纯溶剂中（P64图3-3），每个链球都占有一定的体积，称为排斥体积。这就是晶格模型理论与实验发生偏差的主要原因。 F-K稀溶液理论的基本假定： 基本假定： 1、稀溶液中高分子链段分布是不均匀的，可看做在纯溶剂中散布着高分子的链段云，每一链段云接近球状。 2、链段云内，链段的径向分布符合高斯分布（中心密度最大，向四周逐渐减小）。 3、链段云彼此相互贯穿的几率小，链段云相互靠近会产生能量变化。 因此，根据上面的三个假设，可以得出： 高聚物溶解在良溶剂中，高分子链段与溶剂分子的相互作