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2205冶金物理化学2010.doc
姓名: 报考学科、专业: 准考证号码: 密封线内不要写题 二O 一O年招收博士研究生入学考试试题
考试科目及代码: 冶金物理化学 2205 (共20分)简答题:
(6分)设熔体中的化学反应为:(A)+[B]=(C)+[D]
溶液中组元[B]的标准态改变时(其它条件不变),下列热力学参数哪些会随之改变,哪些不变?组元B的活度、组元B的化学势、组元B的标准溶解吉布斯能以及上述化学反应的平衡常数K、标准吉布斯能变化、吉布斯能变化。
(4分)生产中吹炼含P高的铁水的转炉渣中含有CaO、SiO2、P2O5,试写出此时炉渣碱度的表达式。
(4分)熔渣由CaO与SiO2组成,按照熔渣的分子理论、完全离子溶液模型,该熔渣分别由哪些质点组成(假设不考虑CaO与SiO2形成化合物)?
(6分)由右边的氧势图确定(M、N、P分别为单质):
1) N还原MO2的温度条件;
2)还原能力最强的物质;
3)在什么温度条件下MO2比NO2稳定;
4)PO2的氧势线为何发生转折?
5)温度为T3时图中分解压最小的氧化物。
6)2C(石)+O2=2CO线为何倾斜向下?
研究问:(4分)该反应为[Mn]的直接氧化反应式,还是间接氧化反应式?将上式改写成离子反应式。(分)说明[Mn](MnO)的活度标准态
(分)的表达式。
(分)的表达式,说明采取哪些措施可有利于Mn的氧化。
(分)用哪种动力学模型处理该过程较为合理?根据该模型,描述该过程的组成环节(分)
式中,、分别为铁液与熔渣中任意时刻Mn、MnO的质量分数,为时间,、分别为铁液中Mn、熔渣中MnO的容量常数,为Mn的平衡分配常数。假设铁液中锰的扩散为限制环节,且 ,请在上式的基础上推导出锰氧化速率的积分式。
(分)气体还原FeO矿球,其反应式为:FeO(s)+=Fe+O2(g) (G(=-22800+24.26T, J/mol
假设反应物致密,而产物多孔,还原反应前后体积基本不变。
(分)该反应为直接还原反应,还是间接还原反应?(分)(4分)平衡常数为K,正反应速率常数为,逆反应速率常数为推导K与及的关系式。(分)若需分析该反应过程动力学,一般用哪种动力学模型处理该过程较为合理?请说明该动力学过程的主要组成环节。(分),当铁矿石还原率为时,请写出相应的未还原矿球的半径的计算式。
(分)速率式为
式中,、分别为反应气体的初始浓度与平衡浓度,为矿球的氧摩尔密度,为矿球还原时间,为气体在气相边界层的扩散系数,为产物层内气体的有效扩散系数。请利用上式回答:
① 求矿球完全还原所需时间。
② 若界面化学反应为限制性环节,速率式的形式如何?
(1分)高炉内熔渣中SiO2被铁水中碳还原,生成的硅溶于铁水。试计算SiO2的开始还原温度。[Si]以质量1%溶液为标准态,且设=150 kPa;渣中=0.01(取纯固态SiO2为标准态);铁水中=0.3%,=5.0%(设达到饱和状态);=0.11,=0.18,其它元素可。已知如下可能用到的热力学数据:
(1)C(s)+O2(g)=CO(g) =-114400-85.77T J(mol-1
(2)Si(l)+O2(g)=SiO2(s) =-946350+197.64T J(mol-1
(3)Si(l)=[Si] =-131500-17.61T J(mol-1
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