第五章酸碱滴定.ppt.ppt

第三章 酸碱滴定法Acid-Base Titration 分析化学 基本内容和重点要求 酸碱质子理论的基本概念、酸碱离解常数 酸碱平衡中有关组分浓度及各种酸碱溶液pH值的计算 酸碱滴定曲线（包括滴定终点、突跃范围）的计算方法、滴定终点酸碱指示剂的选择 各种酸碱溶液准确滴定的条件和判断 酸碱滴定法的典型应用 §3-1 酸碱平衡 BrΦnsted－Lowry酸碱质子理论： 凡是能给出质子（H+）的物质是酸，能接受质子的物质是碱。 共轭酸碱对(conjugate acid and base)： 酸(HA)失去质子后，变成该酸的共轭碱(A-)；碱得到质子后变成其共轭酸。 酸碱反应实质： 是质子的转移（得失），酸给出的质子必须转移到另一种能够接受质子的碱上。 酸碱反应 HAc溶于水 NH3溶于水 二、水的质子自递常数Kw 在水分子之间产生的质子转移，称为质子自递作用，其平衡常数称为水的质子自递常数（autoprotolysis constant）。 三、酸碱反应的平衡常数 弱酸、弱碱的离解常数 共轭酸碱对Ka、Kb的关系 一元酸共轭酸碱对Ka、Kb的关系 多元酸碱Ka、Kb的对应关系 以H3PO4为例： 常用弱酸、弱碱离解常数 一、分析浓度和平衡浓度 酸度（平衡浓度）： 溶液中H+的浓度或活度，用pH表示。 酸的浓度（分析浓度）： 包括已离解的酸的浓度和未离解的酸的浓度之和，即酸的总浓度，用cB表示。 平衡浓度： 平衡时溶质存在的各型体浓度，用 [ ] 表示。 各型体平衡浓度之和为总浓度（分析浓度）。 二、酸度对溶液中各组分浓度的影响 分布分数? ： 某组分的平衡浓度与分析浓度的比值。 ? 决定于酸碱的性质和溶液的pH值。 HB ? B- + H+ cHB = [HB] + [B-] 一元酸溶液 总浓度为c的HA溶液中有HA和A-两型体 例 1 计算pH=5.00时，HAc和Ac-的分布分数?? 解： 不同pH值时，计算各型体分布分数，绘得?与pH关系图，即分布曲线： 二元酸溶液 总浓度为c的H2A溶液中有H2A、HA-、A2-三种型体，则 n元酸溶液 例 2 计算pH=5.00时，0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42-的浓度? 解： §3-3 酸碱溶液pH计算（最简式） 强酸或强碱 或 一元弱酸（碱）溶液 或 多元酸（碱）溶液 或 两性物质溶液 （如NaHA） 缓冲溶液 （HA＋A-） 缓冲溶液介绍 缓冲溶液： 向溶液中加入少量的酸或碱、由于化学反应产生少量的酸或碱，或将溶液稍加稀释，溶液的酸度都能基本保持不变的溶液。 缓冲溶液的组成： 一般是由浓度较大的弱酸及其共轭碱所组成； 两性物质； 高浓度的强酸(pH2)或强碱溶液(pH12)。 例1 计算0.10mol·L-1NH4Cl和0.20mol·L-1 NH3缓冲溶液的pH？ 解：Kb=1.8×10-5，Ka=5.6×10-10，浓度较大，用最简式计算得： pH=pKa+lg0.20/0.10=9.56 例2 0.30mol·L-1吡啶(C5H5N)和0.10mol·L-1HCl等体积混合是否为缓冲溶液？溶液的pH？ 解：吡啶为有机弱碱，Kb=1.7×10-9，与HCl作用生成吡啶盐酸盐，Ka=5.9×10-6，则溶液为0.10mol·L-1吡啶和0.050mol·L-1吡啶盐酸盐的混合溶液，浓度较大，溶液是缓冲溶液。用最简式计算得：pH=5.53 §3-4 酸碱指示剂 一、酸碱指示剂的变化原理 酸碱指示剂（Indicator） 酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它的酸式与其共轭碱式具有不同颜色。溶液pH改变时，指示剂失质子由酸式转变为碱式，或得质子由碱式转变为酸式，结构改变，引起颜色变化。 HIn ? H+ + In- 甲基橙（Methyl Orange，MO） 二、指示剂的变色范围 HIn： HIn = H+ + In- 变色范围：pH=pKHIn?1 实际观察时与理论计算有一定的差距，一方面是人眼对各种颜色的敏感度不同，颜色间互相影响；另一方面，指示剂的用量、温度、离子强度、胶体的存在等因素对变色范围有一定的影响。 P45表3-1中列出常用酸碱指示剂及其变色范围，可见：指示剂的变色范围不恰好在pH=7，而随指示剂的KHIn而定，变色范围一般大于1pH单位和小于2pH单位，变色范围内显示过渡色。 指示剂的用量 指示剂用量多时颜色变化不明显，且指示剂本身也消耗一些滴定剂，引起误差。