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第三章;本章主要内容:;一、化学反应的可逆性和化学平衡;反应进程中反应速率的变化;;CO (g) +2H2(g)→CH3OH(g)达到平衡的三种方式;三种到达平衡的途径;二、平衡常数; 的实验数据;2.Kp与Kc的关系:
Kp=Kc(RT)Δn (由理想气体状态方程所得*);
3.标准平衡常数Kθ :
对于可逆反应:
其标准平衡常数K θ可以表示为:
;引入了相对浓度和相对压力的概念;
引入了标准态;
K θ 的特点:
a.无量纲;
b.直接与热力学函数△G θ 有关;
c.与Kp、Kc的关系:
K θ 与Kc 在数值上相等,但意义不同;
K θ 与Kp的关系要视具体反应而定;
*在处理气相反应时,一定要注意运用分压来表
示标准平衡常数。为什么?
;;
*书写平衡常数时要注意之处:
a.系数与幂次;
b.复项反应的平衡常数的表示;??
c.反应的耦合与平衡常数的关系,以及与状态函数的加合性质。
;各种不同的反应的平衡表达;非均相的情况;;三、化学平衡常数与热力学函数的关系;;Q 与 K θ 的关系与反应的方向;自由能变和K θ 的关系;4.由热力学、动力学数据计算平衡常数K θ :
由化学反应等温式: ΔrGm θ = – RTln K θ
Hess 定律(平衡常数的耦合);
ΔfGm θ (标准生成自由能法);
Δ rHm θ ,Δ rSm θ 与Δ rGm θ 的关系,即
Δ rGm θ =Δ rHm θ -TΔ rSm θ ;
还可由动力学速率常数(k+、k-)。
;四、关于平衡计算;五、化学平衡的移动和平衡移动原理;总压对平衡的影响:增大总压时,化学平衡向计量方程式中气体分子数较少的一方移动。2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g);; 3.平衡移动原理:
对平衡体系施加外力,平衡将沿着减少此外
力影响的方向移动——里·查德里原理。
4.平衡移动在实际生产和实验中的应用:
重量分析示例。
5.平衡及平衡移动计算举例:;;例2:已知NH3.H2O的电离平衡常数为1.8×10-5,0.1mol.dm-3NH3H2O溶液中OH-的浓度是多少?
解:NH3H2O的电离方程式为 :
NH3H2O NH4++OH-,
设NH3H2O电离平衡时OH-的物质的量的浓度为x,则:
其中与0.1相比,x可忽略,则简化方程为:
x2=1.8×10-6 x=1.34 × 10-3
;;学习要求:;本章要点;
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