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习题:
1、说明下列概念:粘弹性、蠕变、应力松弛、滞后现象、力学内耗、力学松弛、时-温等效原理
粘弹性:外力作用下,高聚物材料的形变与时间有关,但不呈线性关系,兼具弹性固体的弹性和黏性液体黏性的特征。
蠕变:在一定的温度和较小的恒定外力(拉伸、压缩或剪切)作用下,材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。
应力松弛:恒定温度和形变的情况下,高聚物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。
滞后现象:高聚物在受到交变应力作用下所观察到的应变的变化落后于应力的变化的现象。
力学内耗:黏弹性材料发生滞后现象时,在循环变化过程中克服内摩擦阻力,机械能转变为不可逆的热能而消失,称为力学损耗或内耗。
力学松弛:高聚物的力学性质随时间而变化的现象。
时-温等效原理:对于分子运动,升高温度和延长观察时间是等效的。
2、什么是蠕变现象和应力松弛现象?其松弛的本质是什么?举例说明生活中哪些现象是蠕变现象,哪些是应力松弛现象?这些现象对高聚物的使用性能有什么利弊?
蠕变:在一定的温度和较小的恒定外力(拉伸、压缩或剪切)作用下,材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。
应力松弛:恒定温度和形变的情况下,高聚物内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。
应力松弛本质:链段运动所导致的分子链间相对位置的变化。
蠕变现象:晾衣服的塑料绳(尼龙绳)、坐久了的沙发、晾着的毛衣的形变都会随时间的增加而增加。
应力松弛现象:橡皮筋、松紧带子、密封件在一定的温度和形变的情况下,内部的应力会随时间的增加而减小。
利弊:1、蠕变:高聚物的蠕变性能反映了材料的尺寸稳定性和长期负载的能力,抗蠕变性能较差的材料不适宜作为对尺寸稳定性要求较高的的工程塑料;线形玻璃态柔性链高聚物蠕变性较大,例如聚四氟乙烯,可作为很好的密封材料。2、应力松弛:高温下的紧固零件,其内部的弹性预紧应力随时间衰减,会造成密封泄漏或松脱事故;使用一段时间后的打包带和橡皮筋会变松。
3、若分别对高聚物(线性的和交联的)施加较长时间的恒定应力,将产生一大形变(蠕变)???分别讨论:
(1)它可能包含有那几种形变,为什么?
普弹形变:分子链键长和键角发生变化。
高弹形变:链段运动使分子链逐渐伸展发生构象变化。
黏性流动:对于分子链间没有化学交联的线型高聚物,外力作用造成分子间的相对滑移。
(2)怎样鉴定这几种形变?
实验测定蠕变曲线,由形变瞬时恢复、一段时间恢复、不可恢复从而得以区分。
(3)随温度升高,它将怎样变化?
随着温度升高,高分子链的键长、键角、链段、分子链的热运动更加剧烈,玻璃化温度以下主要是普弹形变,高弹形变和黏性流动很小;玻璃化温度以上,随着温度升高,高弹形变较大,黏性流动较小;温度升至黏流温度以上,普弹形变、高弹形变和黏性流动均很大。因此,温度升高,在玻璃化转变温度附近,蠕变现象比较明显。但是温度过高,形变发展过快,蠕变现象将不能觉察。对于交联高聚物,由于分子链间化学键的键合,分子链不能相对滑移,在外力作用下不产生粘性流动,随着温度升高,蠕变趋于一定值。
(4)有哪些其他影响因素?
化学组成、分子量及其分布、结晶、共聚、取向、添加剂、恒定外力大小等。
4、交联橡胶在动态应力-应变行为中出现滞后和力学损耗现象,是典型的动态粘弹性力学行为,试说明:
(1)回缩时的应变大于拉伸时的应变的原因;
这是应变滞后现象,当聚合物所受的应力为时间的函数时,应力与应变的关系就会出现滞后,即应变随时间的变化一直跟不上应力随时间的变化。链段运动时受到内摩擦力作用,当外力变化时,链段的运动跟不上外力的变化,导致形变落后于应力。(配图说明,见高分子物理书P225)
(2)拉伸、回缩曲线以及滞后圈所包围面积的物理意义;
外力对体系做功=拉伸曲线下面积,体系对外做功=回缩曲线下面积,二者之差即为损耗功=滞后圈的面积
(3) 举例说明力学损耗在实际中的应用,并阐明力学损耗大小与频率及温度的关系?
减震吸收、减少噪音。
力学损耗在玻璃化温度附近最大;在某个频率下最大,在频率适中的范围内(ω≈1/τ),链段既能运动又跟不上外力的变化,滞后现象较明显,内耗出现一个极大值。
温度:
,,小,损耗功(键角、键长运动)。
过渡区:链段开始运动,,体系粘度大,摩擦力,,所以:损耗功。
髙弹区:虽然大,但链段运动自由,,所以:。
粘流态:分子间相互滑移,回缩功,所以:。
频率:
很低,聚合物表现出橡胶髙弹性,
很高,聚合物表现出玻璃态的力学性质,
中间频率,和出现极大值,粘弹区。
5、某高聚物的蠕变行为可近似用下式表示:
若已知平衡应变值为600%,而应变开始半小时后可达到300%,
试求:
(1) 高聚物蠕变的推迟时间?(2596s);
(2) 应变量达到400%时需要的时间t(2852s)。
本题代公式计算。
6、说明时-温等效原理在研究聚合物力
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