专题三烯烃化学竞赛讲解.pptVIP

专题三 烯烃;知 识 提 纲; 1 双键碳是sp2杂化。 2 ? 键是由p轨道侧面重叠形成。 3 由于室温下双键不能自由旋转，所以有Z,E异构体。;C=C 1.346 1.347 CCC 126.4 o 123.8 o d 3 (Z不稳定） 4 (E稳定） b.p. (m.p.) 4 o C (-138.9 o C) 1 o C (-105.6 o C) ? 0.33 ?/10-30 c.m 0 ?/10-30 c.m ;;一 几个重要的烯基;二 亚基;实例一;实例二;双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。;第三节 烯烃的物理性质;第四节 烯烃的化学性质;一 烯烃的亲电加成; 定义：两个或多个分子相互作用，生成一个 加成产物的反应称为加成反应。;2 亲电加成反应机理的归纳;（4）三分子过渡态（反式加成）; 反 应 式; 反 应 机 理;加氯与加溴反应机制的比较; 一般情况，加溴、加氯通过环正离子中间体进行。 特殊条件下，加溴通过环正离子中间体进行。加氯通过碳正离子或离子对进行。;4 烯烃与氢卤酸的加成;讨 论;（2）区位选择性问题;CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3;(3)重排问题;（4）反应的立体选择性问题;H+;5 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应;（4） 在合成中的应用不同 ;6 烯烃与次卤酸的加成;反应机理;二 烯烃的自由基加成;3 反应机理;4 反应规则------过氧化效应（卡拉施效应）;（1）HCl，HI不能发生类似的反应 （2）多卤代烃 BrCCl3 , CCl4 , ICF3等能发生自由基加成反应。;三 烯烃的氧化;1 烯烃的环氧化反应;（2） 环氧化合物;慢，亲电加成;速率问题;（3）当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻小的一侧进攻。;（4）1,2-环氧化合物的开环反应;在酸催化作用下的开环反应机理如下：;2 烯烃被KMnO4和OsO4氧化;（2） 烯烃被OsO4氧化;（3）应用： 1 制邻二醇 2 鉴别双键 3 测双键的位置;3 烯烃的臭氧化反应;H2O;烯烃的臭氧化反应的应用;四 烯烃的硼氢化反应;2 硼氢化--氧化、硼氢化--还原反应;硼氢化反应的机理;硼氢化反应的特点;3 硼氢化--氧化反应、硼氢化--还原反应的应用;*4;硼氢化--还原反应的应用;五 烯烃的催化氢化;六 烯烃与卡宾的反应;2 卡宾的制备;-;（1）对双键的加成反应;*4;（2）对C-H键的插入反应;CH2N2;（3）重排;4 类卡宾与碳碳双键的加成反应;反 应 特 点;*3 CH2=CH-C-CH3;七 烯烃的聚合反应;八 烯烃的?-卤化;2 NBS法（烯丙位的溴化）;（C6H5COO）2