- 1、本文档共55页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
8晶件工程.ppt.ppt
第六章 李美容 目录 6.1 概念 6.2 晶体结构预测 6.3 剑桥晶体结构数据库 6.4 钻石形晶格的晶体工程 6.5 氢键晶体工程 6.6 一氧化碳参与的氢键 6.7 弱氢键 6.8 与金属和金属氧化物形成的氢键 6.9 ∏-∏堆积 6.10 其他作用 6.11 不规则形状和失配 6.12 应用 6.1 概念 6.1.1 概述 晶体工程是Von Hippel 提出,在1962年“分子工程”里详细描述了其基本原则。现在,除了新型分子的构筑单元和晶体材料的合成,它还涵盖了固态分子间相互作用、结构预测、控制以及合理化等多方面。它是晶体材料的设计和制备,其基础是要了解组建构筑单元立体的、局部的和分子间的键合能力。 晶体工程,按照实际应用,可分为:分析和合成。 Dario Braga 和 Gautam Desiraju 把二者之间的的相互作用归纳为:在寻求新的功能化固体过程中,推理和想象同时发生作用,而在晶体结构的预测和设计方面实验和计算具有同得的重要性。 Braga D, Grepioni and Desiraju G R.Chem Rev, 1998,98:1375 自组装是等价于分子化学观点的超分子范畴。其构筑单元或合成子是分子(和离子),分子相互之间通过非共价键相互作用,产生各种形式的晶体和溶液聚集体。 结晶过程是一个自组装过程,在溶液中组成分子(晶体或超分子合成子)必须找到并识别另一个分子,在时间允许范围内找到它们的最佳定位。然后,产生的聚集体作为一个组装体必须继续找出更多的合成子,最终产生一个稳定的序核。 6.1 概念 6.1.2 分子间相互作用 在晶体工程学里,分子间的非共价键相互作用的协同性必须作为一个单独的相关实体来考虑。在没有一种作用占主导时,晶体结构的预测和分析相当困难。 一般而言,大多数非共价键作用源于静电作用。对于晶体工程学,最重要的是它们的距离依赖性和方向性。中程作用力,尤其是范德华力,为紧密堆积提供驱动力,并且决定分子的形状,为晶体总的稳定性提供有力的贡献;较长程作用力如氢键,定向性更高,甚至有些共价键的性质;非常长程作用力,如金属阳离子和杂原子间的作用力,对晶体结构有特殊的支配和约束力。 6.1 概念 6.1.3 氢键的特殊作用 氢键已经被描述为“超分子化学里的万能作用”,氢键以高强度(高达120kJ/mol)和显著的定向性为特征。美国Pittsburg大学的George Jeffrey 对氢键的寿命进行了研究,并依据它们相互作用的能量,将其大致分为三类:强、中。弱。 6.1.3.1 强氢键 晶体态的强氢键最常于强酸(如HF2-里的HF)或水化质子(氧鎓盐), H3O+, H5O2+, H7O3+, 或通式H+(H2O)n 结合。在质子海绵体(proton sponge) 络合物力也观察到强的氢键,质子或多或少均衡地被两个彼此靠的很近的NMe2共享。 强的氢键表现为键角X-H-X(X=F, O, N) 接180°和短的X…X距离,同时伴随着共价键H-X的拉长,以至于质子几乎平均地被两个电负性的原子共享。 6.1.3.2 中等强度的氢键 对于氢附着到电负性原子(特别是氧原子)上时,最常见的是中等强度的氢键,且在生物体系里普遍存在,特别是对于蛋白质三级结构的稳定性起着重要的作用。氢键的距离变化可能超过0.5?,X-H…X的 角度为140°~178°。剑桥晶体结构数据库里氢键的分析表明, X-H…X角通常为155°。 6.1.3.3 弱氢键 所涉及的范围包括不良给体C-H键和不良受体如∏电子云密度和重原子(Br, S, Se等),其中,C-H键可作为氢键酸,碳连接在电负性基团上,或者它是酸性的如芳烃,乙炔,乙醚,氯代烷烃等。在缺乏强相互作用时,弱氢键完全能主导结构(图6.5)。 图6.5 1,3,5-三氰基苯络合物的六角形网状结构 6.1 概念 6.1.4 图集分析 图集分析就是一种用于描述氢键网状物在晶体里的组装方式的语言。这种语言有利于鉴别完全不同的化学结构间的连接性、拓扑性与晶体几何构型。 使用图集分析,所有的氢键键合的的晶体结构可简化为4种指定的简单模式的组合:链(C), 环(R), 分子内氢键键合模式(S, “self”) 以及其他有限模式(D, “discrete”)。 C: Chain 链 R:Ring 环 S:分子内氢键键合模式 D:有限的分子间模式 C(4)
您可能关注的文档
- 4.1.4网上数据管理.ppt
- 4.1协同规划阶段步骤二建立协同合作商业计划-高雄市工业会.ppt
- 4.1程序的装入和链接-Read.ppt
- 4.3EI使用指南.ppt
- 4.3关系数据库.ppt
- 4.3控制相关的动态解决技术.ppt
- 4.5时变场的能量.ppt
- 4.7编程实例.ppt
- 4.实验四数据库应用程序设计上机.doc
- 4.特殊功能人工水晶体部分给付说明书-澄清医院.doc
- 《GB/T 45311-2025潮流能转换装置 海上试验技术要求》.pdf
- GB/T 45311-2025潮流能转换装置 海上试验技术要求.pdf
- GB/T 17554.1-2025卡及身份识别安全设备 测试方法 第1部分:一般特性.pdf
- 中国国家标准 GB/T 17554.1-2025卡及身份识别安全设备 测试方法 第1部分:一般特性.pdf
- 《GB/T 17554.1-2025卡及身份识别安全设备 测试方法 第1部分:一般特性》.pdf
- 中国国家标准 GB/T 18655-2025车辆、船和内燃机 无线电骚扰特性 用于保护车载接收机的限值和测量方法.pdf
- 《GB/T 18655-2025车辆、船和内燃机 无线电骚扰特性 用于保护车载接收机的限值和测量方法》.pdf
- GB/T 18655-2025车辆、船和内燃机 无线电骚扰特性 用于保护车载接收机的限值和测量方法.pdf
- GB/Z 42749.7-2025信息技术 IT赋能服务业务过程外包(ITES-BPO)生存周期过程 第7部分:成熟度评估范例.pdf
- 《GB/Z 42749.7-2025信息技术 IT赋能服务业务过程外包(ITES-BPO)生存周期过程 第7部分:成熟度评估范例》.pdf
最近下载
- 一文读懂中央八项规定精神PPT2025主题课件.pptx VIP
- 员工心态培训讲座PPT课件.pptx
- 少年儿童政治启蒙的内涵、特点与培养路径.docx
- [译林版]6下Unit3 A healthy diet精心梳理教案.pdf
- 十年(2015-2024)高考真题数学分项汇编(全国通用)专题10 三角恒等变换与解三角形小题综合(教师卷).docx
- 成都小升初数学历年真题.doc VIP
- 国防军事展览可行性方案.pptx
- 2015-2024年十年高考数学真题分类汇编专题10 三角恒等变换与解三角形小题综合(原卷版).docx
- 第6章-隧道洞口与洞门设计[65页].pptx VIP
- 第十章 晚唐诗歌.ppt VIP
文档评论(0)