羧酸和取代羧酸要点分析.ppt

卤素 酰卤 烷氧基 酯 氨基 酰胺 酰氧基 酸酐 羧酸衍生物制备小结： (三)还原反应 Note: 硼氢化钠不能还原羧酸 (四)α–H 的卤代反应 机理： - OH NH3 CN - α-羟基酸 α-氨基酸 H2O/H+ 二元酸 合成意义： 完成下列转化： （五）脱羧反应 Note: A. α-碳上连有吸电子基的羧酸易脱羧 B.邻、对位连有吸电子基的芳酸易脱羧 β-酮酸易脱羧 α-羟基酸 α-酮酸 (六)脂肪族二元羧酸的脱水和脱羧反应 + + 2~3个C 4~5个C + + + + + + 6~7个C (n≥6) nHOOC(CH2)nCOOH 高温 7个C (七)甲酸及草酸的特殊反应 四、羧酸的制备 1、氧化法 2、腈水解 3、格氏试剂羧化 一、取代羧酸的分类和命名 (R)-2-羟基丁二酸（苹果酸） 2-氨基-4-甲硫基丁酸 丙酮酸（α-氧代丙酸） β-羟基丁酸 第二节 取代羧酸(Substituted carboxylic acid) 2,3-二羟基丁二酸（酒石酸） 3-羧基-3-羟基戊二酸（柠檬酸） 2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸 α-酮戊二酸 二、取代羧酸的化学性质 （一）卤代酸的化学性质 1. β-卤代酸的消除反应 2. γ-,δ-卤代酸的成酯反应 3.α-卤代酸的水解 SN2机理，构型翻转 邻基参与效应 (Neighboring group participation) 机理： 构型保持 实验事实 构型保持 产物重排 邻基参与发生的特点： 环状中间体生成； 立体化学特征； 反应速率明显加快 G: 反式C6H5S H 顺式C6H5S 相对反应速率 7000 1 0.16 反式异构体存在邻基参与效应 乙交酯 羟基乙酸 (1) α-醇酸脱水得交酯 1.受热脱水反应 （二）醇酸的化学性质 α-羟基丙酸 丙交酯 (2) β-醇酸脱水得 α,β-不饱和酸 + β-羟基丁酸 2-丁烯酸 γ-丁内酯（1,4-丁内酯） α β γ (3) γ-醇酸和δ-醇酸脱水得 5员或6员环内酯 γ-羟基丁酸钠（麻醉药） γ-羟基丁酸 δ-羟基戊酸 (3-甲基-5-羟基己酸钠) β-甲基-δ-羟基己酸钠 δ-戊内酯 δ + α β γ NaOH (3-甲基-1,5-己内酯) β-甲基-δ-己内酯 2.氧化反应 三、取代羧酸的制备 （一）卤代酸 （二）羟基酸 Note: Reformatsky Reaction；有机锌试剂不与酯反应。 知识扩展：酮体与糖尿病 酮体是β-丁酮酸、β-羟基丁酸及丙酮的统称。它是脂肪酸在肝脏线粒体中氧化分解的产物。β-丁酮酸在脱氢酶的催化下还原生成β-羟基丁酸； β-丁酮酸经脱羧反应生成丙酮。丙酮随肺呼吸排出体外，β-丁酮酸、β-羟基丁酸进入血液，成为肌肉组织，尤其是脑细胞能量的重要来源。健康人体血液中酮体的浓度约为10mg/L，当饥饿、禁食或胰岛素不足时酮体的浓度可高达正常健康人体的500倍以上。β-丁酮酸和β-羟基丁酸都是酸性化合物，血液中酮体的浓度过高将导致酮体酸中毒。酮体酸中毒常会发生在未治疗的Ⅰ型糖尿病和血糖控制不好的Ⅱ型糖尿病患者中。通过检测血液中酮体的水平可以作为Ⅰ型糖尿病辅助诊断的手段以及Ⅱ型糖尿病患者血糖控制好坏的依据。 * 第十章 羧 酸 和 取 代 羧 酸 教学内容要求 羧酸的结构特点 羧酸和取代羧酸的命名 羧酸的酸性及其影响因素；羧酸衍生物的生成反应；二元羧酸受热反应 卤代酸、羟基酸的特征反应 掌握： 羧酸及其衍生物的物理性质 羧酸的还原反应；脱羧反应；α-氢活性反应 邻基参与效应 了解： * * sp2 一、羧酸的结构 Note：A. C=O和C?O键长趋于平均化； B. 羟基氢易电离； C. 羰基碳正电性降低 第一节 羧酸(Carboxylic acid) p-π共轭 二、羧酸的分类和命名 （一）分类 脂肪酸 芳香酸 饱和脂肪酸 不饱和脂肪酸 一元酸 多元酸 （二）命名 2-甲基戊酸 （α-甲基戊酸） 环戊基乙酸 β-萘乙酸 2-乙基-3-丁烯酸 3-苯基丙烯酸（肉桂酸） (E)-2-丁烯酸（巴豆酸） (1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸 酰基 对甲基苯甲酰基 三、羧酸的化学性质 (一)酸性 1.影响酸性强弱的因素 电子效应；场效应；芳香酸邻位效应 FCH2COOH ClCH2C