低烟无卤阻燃聚烯烃的进展和应用前景资料.pdfVIP

综 述 低烟无卤阻燃聚烯烃的研究进展和应用前景! 瞿保钧!!， 陈 伟， 谢荣才， 王正洲， 吴 强 （中国科学技术大学火灾科学国家重点实验室，高分子科学与工程系，安徽 合肥 230026 ） 摘 要： 结合近几年来在低烟无卤阻燃聚烯烃研究的系列工作，综述了该领域国内外研究的最新进展，重点 论述了聚合物纳米插层化合物、可膨胀石墨体系、硅胶 / 碳酸钾体系、氢氧化镁和硼酸锌、有机磷系和磷 - 氮系 膨胀型阻燃剂在无卤阻燃聚烯烃中所取得的主要成果，展望了其应用前景。 关键词： 无卤阻燃剂；聚烯烃；纳米插层化合物；可膨胀石墨；氢氧化镁；磷 - 氮系膨胀型阻燃剂 中图分类号： TO314.248 文献标识码： A 文章编号： 1008 - 9357 （ 2002 ） 03 - 0361 - 07 上世纪八十年代以来，卤素和卤 - 锑系阻燃剂统治整个阻燃剂市场，如十溴联苯醚、四溴双酚 A 、氯 化石蜡和三氧化二锑等。但是含卤素阻燃材料燃烧时释放出大量烟雾、有毒和腐蚀性卤化氢气体，由于 它们的扩散速度远大于火焰的扩散速度，在火灾中妨碍了人们的撤离和灭火工作，使生命财产遭到严重 损失。在火灾中，造成人员伤亡的主要原因是火灾中的烟气，被动吸入烟气致死的人员比直接烧死的要 多得多，据统计表明，火灾中 85% 以上的死因与烟气有关 ，其中大部分是吸入了烟尘及有毒气体昏迷后 而致死的〔1〕。近几年来，欧洲阻燃协会提出了禁用多溴二苯醚的法案，荷兰首先实施，其它国家如德国 开始仿效〔2〕。即使在美国，虽然由于种种原因，卤素阻燃剂仍然在大量使用，但从事本领域的科学家在 他们公开发表的文章中也声称卤素阻燃剂的前景并不光明。多数阻燃剂生产公司都在“两方下赌注”， 在推出含卤阻燃剂的同时，积极开发和生产无卤阻燃剂，全球三家最主要的溴系阻燃剂生产公司（ AIDe- marIe 公司、 Great Lake 公司、 Dead Sea BrOmine 公司）也开始转向无卤阻燃剂的开发，并已有商品供应。这 三家最主要的溴系阻燃剂生产公司的转向标志着阻燃剂品种的战略性转变〔3〕。只不过含卤阻燃剂与无 卤阻燃剂相比，其阻燃性、加工性、物性等综合性能优良，价格也适中，而无卤无机阻燃剂存在填充量大， 对材料的力学性能、电学性能、加工性能影响较大，且阻燃高聚物加工及回收困难等缺陷。而磷 - 氮系 膨胀型阻燃剂虽然价格相对较高，造成了推广应用上的困难，但仍然是一个值得发展的方向。因此低烟 无卤阻燃技术的开发在国际上已成为一个热点课题。 本文不打算全面系统地评述阻燃剂和阻燃材料的研究现状或对文献作详细的调研，而是结合作者 近几年来在低烟无卤阻燃聚烯烃的系列研究工作，综述该领域国内外研究的最新进展，重点论述聚合物 纳米插层化合物、可膨胀石墨体系、硅胶 / 碳酸钾体系、氢氧化镁和硼酸锌、有机磷系和磷 - 氮系膨胀型 阻燃剂在无卤阻燃聚烯烃中所取得的主要成果，并展望其发展前景。 ! 无机类阻燃剂体系 ! .! 蒙脱土纳米插层杂化体系 通常，聚合物 / 蒙脱土纳米插层杂化材料的制备方法有三种：熔融共混、溶液混合以及原位（ in situ ） 聚合。前两种方法是将聚合物与蒙脱土（通常为有机改性蒙脱土）在熔体或者溶液中混合，以获得插层 纳米杂化材料；原位聚合法则将蒙脱土分散在有机单体中，然后引发聚合反应，制得纳米插层杂化材料。 VOI.15 2002 年 9 月 功 能 高 分 子 学 报 JOurnaI Of FunctiOnaI POIymers NO.3 Sep. 2002 ! !! 作者简介：瞿保钧（ 1943 - ），男，江苏常熟人，博士，教授，博士生导师，火灾科学国家重点实验室学术带头人， E-maiI ： Djgu@ ustc. edu. cn 。 收稿日期： 2001 - 10 - 22 基金项目：国家重点基础研究专项经费资助（ 2001CB409600 ） 聚合物 / 粘土纳米杂化材料的制备方法在文献〔4〕中有详尽介绍，我们则将焦点放在材料的阻燃性能上。 在许多情况下，这种插层化合物提高了材料的热稳定性和力学性能。美国国家标准和技术研究所建筑 和火灾研究实验室的 Gilman 等〔5〕系统地研究了尼龙 - 6 、聚苯乙烯（ PS ）和聚丙烯（ PP ） / 粘土纳米插层杂 化材料的阻燃性能。例如聚丙烯接枝马来酸酐（ PP - g - MA ）与改性粘土［用二（二甲基）二（牛脂基）铵 盐交换的蒙脱土］制备的纳米插层杂化材料，其锥型量热器的燃烧实验表明，与纯的 PP 相比， PP - g - MA / 粘土纳米插层杂化材料（含粘土 4 ）的最大热释放速率（ HRR ）降低了 70 ， HRR 平均下降了 40 ，质量损失速率也大幅度下降，该插层杂化材料的阻燃作用发生