9有机官能团定量分..分析报告.ppt

有机官能团定量分析;官能团定量分析主要解决的问题;官能团定量分析的一般方法;酸碱滴定法;②用标准碱溶液滴定剩余过量的试剂 例如：醛与亚硫酸钠和硫酸的反应，α-环氧化合物和盐酸的反应等，待反应完全后，用标准碱溶液滴定剩余过量的硫酸或盐酸。;③用标准碱溶液滴定反应中生成的酸。 例如：羰基化合物与羟胺盐酸盐反应后释出盐酸；含活性氢的炔化物与硝酸银反应后，释出硝酸，可以用标准碱溶液滴定盐酸和硝酸。;①用标准酸溶液直接滴定 例如：胺类、吡啶、喹啉等，在适当的溶剂中，可以用标准酸溶液滴定。;②用标准酸溶液滴定剩余过量的试剂 例如：酯类用碱经过皂化反应后，用标准酸滴定皂化后过量的碱。异氰酸酯或异硫氰酯与丁胺反应完全后，用酸标准溶液滴定剩余过量的试剂（胺）。 ;③用标准酸溶液滴定反应中生成的碱。 例如：醛与中性亚硫酸钠反应释出氢氧化钠，可用标准酸溶液滴定。;氧化还原法滴定法;②用标准还原剂溶液滴定过量的氧化剂 例如：如硫醇，可以用碘氧化，烯类化合物可以用碘的乙醇溶液加成等反应，当反应完全后，用硫代硫酸钠的标准溶液滴定。;③用标准还原剂溶液滴定产生的氧化剂 例如：过氧化物可以用碘化钾还原，释出的游离碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。 邻位的二元醇或多元醇，可以先加入过量的高碘酸，反应后，再用还原剂测定反应中产生的碘。;消耗或产生还原剂的反应 ①用标准还原剂溶液直接滴定 这种方法很少使用，如硝酸酯可以用硫酸亚铁标准溶液直接滴定。 ;②用标准氧化剂溶液滴定过量的还原剂 例如：硝基化合物、偶氮化合物等，可以用三氯化钛还原，过量的试剂可以用硫酸铁铵标准溶液滴定。 ;③用标准氧化剂溶液滴定产生的氧化剂 例如：硝基化合物，当用金属锡还原后产生氯化亚锡，可以用碘标准溶液滴定。 ;沉淀滴定法;（2）用适当的标准溶液滴定过量的沉淀剂 如：硫醇可以用过量的银盐沉淀生成硫醇银后，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的银离子。;（3）用标准金属盐溶液滴定反应生成物 如二硫化物可以用锌还原成硫醇后，用银盐或汞盐标准溶液滴定。;水分测定法;（2）产生水的反应 例如：醇和羧酸等可以在三氟化硼催化下，分别用乙酸或甲醇酯化产生水，然后用卡尔费休试剂滴定所产生的水。;气体测量法;官能团定量分析中应该注意的问题;反应速度问题;溶剂问题;干扰问题;非水滴定法;②酸和碱的质子理论 1923年，丹麦的布鲁斯太德和英国的罗素几乎同时提出了酸碱的质子学说：给出和接受质子;③酸和碱的电子理论 1938年，路易斯提出了具有普遍意义酸和碱的电子理论：接受电子对的是酸，给出电子对的是碱。;（2）溶剂和指示剂 ①溶剂的分类和其对溶质酸碱性的影响 以水的性质为基准，将非水溶剂分为四类： a、两性溶剂：既能给出质子又能接受质子 当溶质是较强的酸时，溶剂显碱性 当溶质是较强的碱时溶剂显酸性 最大特点：溶剂分子之间有质子的转移，质子自递。 例如：H2O，C2H5OH，HAc ;b、碱性溶剂：接受质子的能力比水大 包括：液氨、乙二胺、丁胺、乙醇胺、吡啶、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、醚类等 适应于弱酸的测定 ;c、酸性溶剂：给出质子的能力大于水 包括：无水甲酸、冰醋酸、无水硫酸等 适用于弱碱的测定： ;d、惰性溶剂：中性溶剂，既不给出质子，也不接受质子。 包括：苯、甲苯、氯仿、四氯化碳、二氧六环、乙酸乙酯、硝基苯等。 应用：和其他溶剂（能促进电离的溶剂）混合使用，以抑制中和产物的溶剂分解作用，从而使滴定终点敏锐。 ;②指示剂 酸性溶剂中，甲基紫 pH=0.1~0.5，黄到绿；pH=1.0~1.5，绿 到蓝；pH=2.0~3.0，蓝到紫。 碱性溶剂中，百里溴酚蓝 pH=8.0~9.6，黄到蓝 强碱性溶剂中，苯并红紫精4B pH=13.0~14.0，橙到红 惰性溶剂中，甲基红 pH=4.4~6.2，红到黄;（3）非水溶液中酸碱滴定条件的选择 ①溶剂的选择 首先考察溶剂的酸碱性，它直接影响滴定反应的完全程度。 溶剂应能溶解试样及滴定反应的产物 溶剂应具有一定的纯度，粘度小，挥发性低，易于回收，价廉，安全等。 ;②滴定剂的选择 酸性滴定剂： 在非水介质中滴定弱碱，常用高氯酸的冰醋酸 溶液为滴定剂 碱性滴定剂： 最常用的碱性滴定剂为醇钠和醇钾以及碱金属 的氢氧化物和季胺碱（氢氧化四丁基胺）;主要内容;一、烯烃化合物的测定;1、卤素加成法;;（1）溴加成法;V0——空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL V——试样试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL 24.02——烯基的摩尔质量，g/mol M——烯基化合物的摩尔质量，g/mol 79.92——溴的摩尔原子量， g/mol c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L m——试样的质量，g n——试样分子中烯基的个数;溴化试剂;测定条件：;（2）氯化碘加成法（Wijs法）;V0——空白