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第六章 材料的性能;第二节材料的热性能 ;热学性能:包括热容(thermal content),热膨胀(thermal expansion),热传导(heat conductivity),热稳定性(thermal stability)等。;6.2.1 热导率和比热容;材料的基本物性:热导率?和比热容cp。
在固体中任一点上的热流量q正比于温度梯度:q= -?dT/dX,因此,在平板的两个表面保持T1和T2的温度,那么稳态热流量是:
q= ?At(T1-T2) /d (A为平板面积,d为厚度,传热速度正比于热导率)
瞬态热流:固体中温度变化速率为:
?= ?/(cp?) ( ? 是密度,?是热扩散系数,温度上升的速度正比于?,反比于单位体积热容?cp。;6.2.1.2 热导率 :是材料传输热量的速率的量度,当存在温度梯度?T/?X时,热导率和每秒通过给定截面A和热量Q相关:
Q/A= ? ?T/?X
? = ?XQ/(A?T)
(? 的单位为W.m-1.K-1或J.m-1s-1.K-1)
金属:高温区的自由电子得到动能后,向低温区迁移,在低温区与结构缺陷和声子(类似与光子)发生碰撞,结果将动能传递给原子,从而产生更多的声子,相应低温区的温度升高。低温区的电子也向高温区迁移。
有序晶体:良好的热导体。
分子固体和高分子等导热性能差。
;AlN:六方 100
立方 300; 根据量子理论、一个谐振子的能量是不连续的,能量的变化不能取任意值,而只能是最小能量单元——量子(quantum)的整数倍。一个量子所具有的能量为hv。晶格振动的能量同样是量子化的。声频支格波(acoustic frequency)—弹性波—声波(acoustic wave)—声子。把声频波的量子称为声子,其具有的能量为 hv=hω ,固体热传导公式:
式中,C=声子体积热容,l=声子平均自由程(mean free distance), =声子平均速度(mean velocity)。 ;6.2.1.3 比热容 :材料通过获得或失去声子而获得或失去能量。有重要意义的是材料温度每变化一度所需的能量或声子数,将这一能量称为热容。热容可定义为在没有相变或化学反应的条件下,将一摩尔材料的温度升高1?C所需的能量。单位为J.mol-1.K-1。定压热容Cp和定容热容Cv。
恒容时,所吸收的热量正好等于内能的增加,定容热容为:Cv=(dE/dT)v
恒压时,所吸收的热量等于焓的增加,恒压热容为?? Cp=(dH/dT)p
Cp一般大于Cv,在室温或更低温度两者非常接近。
比热容是指将一定质量材料的温度升高1?C所需的能量,单位为J.kg-1.K-1。比热容c=热容/原子量。
;;6.2.2 热膨胀性;共价键材料与金属相比,一般具有较低的膨胀系数;离子键材料与金属相比,具有较高的膨胀系数。聚合物类材料与大多数金属和陶瓷相比有较大的热膨胀系数。
?单晶或有择优取向的材料,可能具有各向异性的膨胀系数。
?同素异构相变时,其尺寸可能发生突然的变化。开裂或裂纹。
?并非所用温度下都是常数。
?高弹材料:在应力作用下,其膨胀系数为负数。
?纤维增强的各向异性材料,其热膨胀系数也与方向有关。;6.2.3 耐热性;6.2.4 热稳定性;一般来讲,从单链高分子?“分段梯形” ?“梯形” ?“片状” 高聚物,热稳定性逐步增加。
降解过程通过主链断裂和形成自由基进行的。
在温度超过400?C左右时,常用聚合物的降解速率是迅速的,热解在几分种内完成。有些情况下,热解产物并非完全挥发,随着温度的进一步升高,生成大量的碳化物。;6.2.5 高分子材料的燃烧特性;6.2.5.2 氧指数
所谓的氧指数就是在规定的条件下,试样在氧气和氮气的混合气流中维持规定燃烧所需的最低氧气浓度。用混合气体中氧所占的体积百分数表示。氧指数是衡量聚合物燃烧难易程度的重要指标,氧指数越小越易燃。
氧指数在22以下的属于易燃材料。22-27的为难燃材料,27以上为高难燃材料。
阻燃性能还与其它物理性能如比热、热导率、分解温度以及燃烧有关。
;6.2.5.3 聚合物的阻燃
聚合物的阻燃性是它对早期火灾的阻抗特性。含有卤素、磷原子等的聚合物一般具有较好的阻燃性。
阻燃剂,就是指能保护材料不着=火或使火焰难以蔓延的药剂。阻燃剂的阻燃作用,是因其在聚合物燃烧过程中能阻止或抑制其物理的变化或氧化速度,一般具有以下一种或多种效应的物质可作阻燃剂。
(1)吸收效应,(2)覆盖效应,(3)稀释效应,(4)转移效应(改变高分子材料热分解的模式),(5)抑制效应,(6)协同效应。
目前多用无机阻燃剂如:氢氧化铝、三氧化二锑、硼化物、氢氧化镁等。
;习题
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