低温(热)固相反应(陈春华)学案.pdfVIP

第六节：低温（热）固相反应 固相化学反应分为三类, 即反应温度低于100℃的低 温固相反应、反应温度介于100～ 600℃之间的中温固相 反应以及反应温度高于600℃的高温固相反应。低温固 相反应的反应物常常是分子固体（如含结晶水的盐）或 低维结构化合物。 实例一: 固体4-甲基苯胺与固体CoCl2·6H2O 按2∶1 摩尔比在 室温(20℃) 下混合, 一旦接触, 界面即刻变蓝, 稍加研磨反应完全, 该反应甚至在0℃同样瞬间变色。但在CoCl2 的水溶液中加入4- 甲基苯胺(同上摩尔比) , 无论是加热煮沸或研磨、搅拌都不能使 白色的4-甲基苯胺表面变蓝, 即使在饱和的CoCl2 水溶液中也是 如此。 CH3C6H4NH2, m.p.=44.5℃， b.p.=200.4℃ 实例二: Pb(II)化合物与 NaOH 在溶液中反应，得到 Pb(OH)2 白色沉淀，当 NaOH 过量时，Pb(OH)2 ??解 成为澄清的 Na2PbO2 溶液。若用固相反应，当将 Pb(II)盐与 NaOH 以不同的物质的量之比在研钵中研磨 后，迅速生成 PbO。 实例三: CuCl2y2H2O 与 AP 的反应（AP表示 α-氨 基嘧啶）： CuCl2y2H2O + 2AP → Cu(AP)2Cl2 y 2H2O C4H5N3, m.p.=124-127℃，b.p.=158℃（186mmHg） 实例四: 水合醋酸盐Ni(Ac)2·4H2O, Mn(Ac)2·4H2O， LiAc·2H2O 的机械混合，变成单相液体。 固相反应？低共融？ Mn(Ac)2·4H2O m.p.=80oC LiAc·2H2O m.p.=70oC Electrochimica Acta 55 (2010) 80oC 832–837 实例五: 低温固相反应制LiFeSO4F? Nature Mater. 9 (2010) 68-74. 理论比容量 151 mAh/g 硫酸亚铁【分子式】：FeSO4·7H2O 【分子量】： 278.05 【基本性质】：天蓝色或绿色单斜晶体，或结晶 性粉末。相对密度1.8987,熔点 64℃。无臭，有收敛性。 暴露在空气中易风化，表面变为白色粉末，在湿空气中易 氧化，表面生成棕黄色的碱式硫酸铁，溶于水和甘油不溶 于醇。有还原作用，在56.6℃由七水合成物转变为四水合 物，在64.6℃变为一水合物，在90℃时失去六个结晶水， 在300℃时失去全部结晶水而成无水物，红热时则分解放 出SO2、SO3。 低温固相反应种类 十五类: (1)中和反应。 (2) 氧化还原反应。 (3) 配位反应。 (4) 分解反应。 (5) 离子交换反应。 (6) 成簇反应。 (7) 嵌入反应。 (8) 催化反应。 (9) 取代反应。 (10) 加成反应。 (11) 异构化反应。 (12) 有机重排反应。 (13) 偶联反应。 (14) 缩合或聚合反应。 (15) 主客体包合反应。 低温固相