金属-Salen配合物-综合化学实验室.pptVIP

研究背景 获得对映体纯化合物的主要途径 环氧化反应影响因素 环氧化反应影响因素 亚碘酰苯是最早用于手性金属卟啉催化烯烃不对称环氧化的氧化剂,广泛应用于研究环氧化反应的机理。但是,亚碘酰苯相对分子质量大,在固态时不稳定,溶解度小,价格较高,并且容易发生歧化反应,生成的碘苯(PhI)和碘酰苯(PhIO2)在大多数溶剂中都不溶,使得这类化合物作为化学剂量的氧化剂是不实用的。 环氧化反应影响因素 NaClO价廉、易得,是常用的氧化剂,用于烯烃环氧化反应时所需条件温和, 所得产物的选择性高, 副产物为氯化钠。早期研究发现, NaClO作为氧化剂的反应结果受pH值和相转移催化剂的影响。在较低pH值时, NaClO受相转移催化剂的影响较小; 而pH值较高(12.5~13.0)时,相转移催化剂对反应结果有较大影响。NaClO是水/油两相反应体系,催化反应时首先在水相生成HClO (HClO是一种弱酸,PKa=7.54), HClO再转移到有机相参与环氧化反应, 因此, 水溶液必须有合适的pH值。1991年, 研究人员将0. 05 mol/L的Na2HPO4和市售NaClO水溶液配成的缓冲溶液用于烯烃的不对称环氧化反应，发现pH值为11.30时,催化顺-β-甲基苯乙烯不对称环氧化反应性能最好, 产率达87%,ee值为82%。 环氧化反应影响因素 NaClO体系中加入轴向配体,对烯烃的不对称环氧化反应