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(普化B)计算题与简答题
解:1、 1.232 - 0.771 =0.461V > 0, 反应正向自发进行(从左向右) 2、 其中 n1=6,n2=1,∴n=6 lgKθ =6(1.232-0.771)/0.05917 =46.75 Kθ=1046.75 3、原电池符号或图式 : (-)Pt(s) ∣Fe2+(c1),Fe3+(c2) ‖Cr2O72-(c3),Cr3+(c4) ,H+(C5)∣Pt(s) (+) △rGθm= - nFEθ= - 6×96485C/mol ×0.461V = - 266877.51J/mol=-266.878kJ/mol 4、 其中Eθ=0.461V,n=6 Q={C(Cr2O72-)}-1{C(Fe2+)}-6{C(H+)}-14{C(cr3+)}2{C(Fe3+)}6 =1070 ∵E<0,∴在pH=5.00时,反应逆向进行。 例3、已知: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O = 1.507V I2 + 2e- I- = 0.545V ①将这两个半电池组成原电池,用原电池符号表示 该电池的组成; ②计算下述反应的标准电动势,并判断标准状态时 反应的方向; 2MnO4- +10I- +16H+ == 2Mn2+ + 5I2+4H2O ③计算该反应的标准平衡常数和标准摩尔吉布斯函 数变; ④当溶液的pH为1.00,其它各离子浓度均为1.0 mol·L-1时,计算该电池的电动势。 解:① 原电池符号: (-)Pt(c)│I2 (s)│I-(c1) ║ MnO4-, Mn2+,H+│Pt(+) ② Eθ = ( MnO4-/ Mn2+ ) - (I2/I-) =1.507- 0.545= 0.962 V 标准状态时Eθ >0,反应正向进行。 ③ ④ 问题:设计一个实验,利用化学反应的现象得出如下电对的电极电势的大小顺序, Fe3+/ Fe2+ MnO4- /Mn2+ Sn4+/ Sn2+ I2 / I- (要求:用离子方程式表示设计,写出实验现象,得出电极电势的大小顺序) (1)将KMnO4溶液加入酸化后的Fe2+溶液中,看到KMnO4的紫红色褪去。 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5 Fe3+ + 4H2O 反应的发生证明:φ(MnO4- /Mn2+)> φ(Fe3+/ Fe2+) (2)将FeCl3溶液加入KI溶液中,并加入1mL淀粉,可看到溶液变为深蓝色。 Fe3+ + I- = Fe2+ + I2 反应的发生证明:φ(Fe3+/ Fe2+)> φ(I2 / I- ) (3) 在I2溶液中加入1mL淀粉溶液,溶液变为深蓝色,加入SnCl2溶液时,深蓝色消失。 I2 + Sn2+ = I- +Sn4+ 反应的发生证明:φ(I2 / I-)> φ(Sn4+/ Sn2+) 则各电对电极电势数值大小顺序为: φ(MnO4- /Mn2+)>φ(Fe3+/ Fe2+)>φ(I2 / I- )>φ(Sn4+/ Sn2+) ★钢铁发生腐蚀的主要类型为 吸氧腐蚀 和 析氢腐蚀 。金属防腐的阴极保护法分为 牺牲阳极保护法 和 外加电流法 。 ★如果要在某镀件上镀一层锌,则阴阳极材料分别是什么? 答:以镀件作为阴极材料,以金属锌作为阳极材料,在锌盐溶液中进行电解即可。 例:按洪特规则,氧原子2p轨道上有 2个 未 成对电子;根据泡利不相容原理,原子的第 三电子层最多可以容纳 18个 电子;4s轨道的 能量低于3d轨道的现象称为能级交错。 第五章 物质结构基础 问题:简述原子核外电子排布三原则。 (1)能量最低原理 (2)保里不相容原理 (3)洪特规则(包含洪特规则特例) 问题:用保里(泡利)不相容原理及取值规则, 说明第 三电
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