光学分析法概论 - 扬州大学国家级精品课程申报页面.pptVIP

光学分析法概论 光学分析法概论 教学要求 了解光学分析法的分类，掌握光学分析法的基本特性。 掌握光谱分析法的仪器结构，了解单色器的分光特征。 目录 1.1 光学分析方法概论 1.2 电磁辐射的基本性质 1.3 光能的转换 1.4 光谱仪器 1. 光源：连续光源和线光源 2. 分光系统 1.5 吸收池 1.6 辐射的检测 1.7 光学分析方法各论 1. 发射光谱法 2. 吸收光谱法 1.1 光学分析方法概论 光学分析法是根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析化学方法。 这些电磁辐射包括从 ? 射线到无线电波的所有电磁波谱范围(不只局限于光学光谱区)。 电磁辐射与物质相互作用的方式有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等。 Fig 1.1. A diagram of the names, frequencies, and wavelengths (in a vacuum ) of electromagnetic radiation. 光学分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。 光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 光谱法可分为原子光谱法和分子光谱法。 非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。 1.2 电磁辐射的基本性质 电磁辐射的描述 1. 光的波动性 2. 光的衍射和干涉现象 3. 光的散射现象 4. 光的粒子性 一. 电磁辐射的描述 丁达尔散射(Tyndall)： 大分子（如胶体粒子和聚合物分子）尺寸与光的波长相近时所产生的散射现象，其散射波长与入射光的波长一样.此时散射光极强（与?2成反比），可以肉眼观察到。 4. 光的粒子性 当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸收时，就会发生能量跃迁。此时，电磁辐射不仅具有波的特征，而且具有粒子性，最著名的例子是光电效应现象的发现。 1）光电效应（Photoelectric effect）现象：1887，Heinrich Hertz（在光照时，两间隙间更易发生火花放电现象） 解释：1905，Einstein理论，E=h? 证明：1916，Millikan（真空光电管） 1.3 Transformations of Light Energy 量子理论(Max Planck，1900)： 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态（Energy state） ，即能量是量子化的；处于不同能量状态粒子之间发生能量跃迁时的能量差 ?E 可用 h? 表示。 对原子和离子来说，有电子围绕带正电荷运动的电子能态。而分子除电子能态外，还存在原子间相对位移引起的振动和转动能态，它们的能量都是量子化的。原子或分子的最低能态称为基态，较高能态称为激发态。在室温下，物质一般都处在它们的基态。 物质粒子存在不连续的能态，各能态具有特定的能量。当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差； 即 ?E =E1-E0=h? 辐射的发射 当受激粒子（分子、原子和离子）弛豫回到低能级或基态时，常常以光子形式释放多余的能量，产生电磁辐射。激发可以通过如下途径实现： ①用电子或其它基本离子轰击，一般可以发射X射线； ②使其暴露在高压交流火花之中，或电弧、火焰、炽热的炉中，它们一般可以产生紫外、可见或红外辐射； ③用电磁辐射照射，可以产生荧光； ④放热的化学反应可以产生化学发光。 习惯上用发射光谱表征由激发光源发出的辐射，它通常是以发射辐射的相对强度作为波长或频率的函数。Fig 1.2.是一张典型的发射光谱图，它是将海水喷入氢氧火焰中得到的。 光谱组成 线光谱(Line spectra): 当辐射物质是单个的气态原子时，产生紫外、可见光区的线光谱。线宽大约为10-4 ?。 带状光谱(Band spectra): 带光谱是由许多量子化的振动能级叠加在分子的基态能级上而形成的。它们是一系列靠得很近的线光谱组成，因使用的仪器不能分辨完全而呈现出来。其带宽达几个至几十个nm)； 连续光谱(Continuum spectra)： 固体被加热到炽热状态时，无数原子和分子的运动或振动所产生的热辐射，也称黑体辐射，通常产生背景干扰。温度越高，辐射越强，而且短波长的辐射强度增加得最快！值得注意的是，当向紫外光区移动时，背景将迅速降低。 另一方面，炽热的固体所产生的连续辐射是红外、可见及较长波长的光的重要辐射源（光源）。 辐射的吸收 现象：当电磁辐射通过固体、液体或气体时，具一定 频率(能量