电势-pH曲线的测定(物理化学实验)电势-pH曲线的测定(物理化学实验).docVIP

电势-pH曲线的测定 实验日期：2013年3月16日 提交报告日期：2013年3月16日 助教姓名：Shi助教 1 引言 1.1实验目的 测定Fe3+/Fe2+-EDTA体系的电势-pH图，掌握测量原理和pH计的使用方法。 1.2实验原理 很多氧化还原反应不仅与溶液中离子的浓度有关，还与溶液的pH值有关。在一定浓度的溶液中，改变溶液的pH，同时测定电极电势和溶液的pH，然后以电极电势 ε 对pH作图，就可以得到等温、等浓度的电势-pH曲线。 根据Nernst公式，溶液的平衡电极电势与浓度的关系为： （1） 式中：aox，cox和rox 分别为氧化态的活度、浓度和活度系数。 are，cre和rre 分别为还原态的活度、浓度和活度系数。 在恒温及溶液离子强度保持定值时，式中的末项亦为一常数，用b表示，故电动势为： （2） 在Fe3+/Fe2+-EDTA 络合体系中，以Y4-代表EDTA酸根离子，体系的基本电极反应为 FeY-+e-=FeY2- 其电极电势为： （3） 由于FeY-和FeY2-这两个络合物都很稳定，且EDTA过量，所以生成的络合物的浓度就近似地等于配制溶液时的铁离子浓度，所以有： （4） 但在低pH时，Fe2+还能与ED