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在晶体结构中，还要求正离子周围阴离子愈多则结构与稳定。 从几何学上可推算当r＋/r－＝0.732时，阳离子的周围就可安排8个阴离子，对应的立方体；r＋/r－为0.414~0.732时，阳离子是六配位；r＋/r－＝0.414，阳离子是四面体。 r＋/r－比值的不同数值范围的相应配位数可参看表1－8。 如NaCl中Na的配位数为6。 1.3.5 结晶化学定律----影响离子晶体结构的基本因素 哥希密特于1927年指出“晶体结构取决于其组成质点的数量关系、大小比例与极化性能”。这就是哥希密特结晶化学定律，简称结晶化学定律。 （一）离子半径 离子半径：是指在晶体结构中，离子或原子在晶体结构中处与相接触时的半 径。在这种状态下，离子间的静电吸引和排斥作用达到平衡。认为一对相接触的 阴—阳离子中心距，即为该阴—阳离子的离子半径之和。 离子半径是决定离子晶体结构的最基本要素。一般来说离子半径小，正、负 离子间的结合力就大，配位数也少。 在研究晶体结构时，离子半径通常作为衡量离子键强度、离子配位数和极化 性的重要依据。 （二）配位数 在一个原子的周围所包围的同种原子数目叫做原子的配位数。在一个离子的周围所包围的异号离子的数目叫做离子配位数。作为球体的离子在通常的温度和压力情况下，其配位数的大小主要与正离子半径和负离子半径的比值r＋/r－有关。 在晶体结构中，还要求正离子周围阴离子愈多则结构与稳定。从几何学上可推算当r＋/r－＝0.732时，阳离子的周围就可安排八个阴离子，所以r＋/r－为0.414~0.732时阳离子是六配位。 决定离子配位数的因素还有温度、压力、极化性能等。 （三）离子的极化对结构的影响 带电荷的离子所产生的电场必然要对另一离子的电子发生作用，而使这个离子的大小和形状发生改变，这种现象称为极化。离子在外电场的作用下改变其形状和大小的现象称为离子极化。 对于每一个离子来说，极化时都具有双重的作用：一方面是离子受到由周围其它离子所产生的外电场的作用，导致本身发生极化即被极化。被极化的程度已极化率来表示。另一方面是离子以其本身的电场作用于周围的其它离子使其它离子发生极化，即主极化。其大小以极化力来衡量。 其大小以极化力来衡量。 极化率：α∝e ? L（L为极化后正负电荷中心的距离）；极化力：β∝1/r2 各种离子由于它们的电子构型、离子半径核电价的不同，极化情况也不同。其规律如下： （1）离子半径越大，极化率越大，极化力越小 （2）阳离子电价越高，极化率越小，极化力越大 （3）阴离子电价越高，极化率和极化力都大 极化对晶体结构的影响 （1）极化能使离子间距离缩短，电子云发生部分重叠，使配位数下降。 （2）极化将导致键型由离子间过渡为共价键。 常见的配位多面体 1.3.6 配位多面体的连接方式 配位多面体的连接遵循鲍林规则。 1、第一规则：在正离子的周围形成负离子配位多面体，正负离子之间的距离取决于离子半径之和，而配位数则取决于正、负离子半径比。 2、电价规则：“在一个稳定的离子型结构中，每个负离子的电价等于或近似等于从邻近正离子到该负离子的各种静电键强度的总和”。设Z+为正离子电价，CN+为其配位数，则从正离子分配给配位负离子的电价S= Z+ / CN+，称为静电键强度。又设Z-为负离子的电价，则电价规则可表示为： 电价规则指出共用同一顶点的配位数。 3、第三规则：在一个配位结构中，配位多面体共用棱，特别是共用面的存在会降低这个结构的稳定性。尤其是电价高、配位数低的离子，这个效应更加显著。这个规则的依据在于两个多面体的中心正离子间的斥力随着它们之间共用顶点数的增加而激增。在四面体的相互连接中，这个效应比八面体更为突出。因此，四面体常以共顶连接，而八面体还可以共棱。 4、第四规则：在含有多种正离子的晶体中，高电价和低配位的正离子之间尽可能彼此互不结合的趋势。 5、第五规则：晶体中不同组成的配位多面体类型数量倾向于最少。 鲍林规则适用于以离子键为主的离子晶体，不适用于主要是共价键的晶体。 End * 5、晶面间距 晶面间距是指同一组平行的面中两相邻面的距离。 用d(hkl)表示，简记为d. 1.2.3晶体的宏观对称性 对称– 物体或图形的相同部分有规律的重复。 对称动作（操作）– 使物体或图形相同部分重复出现的动作。 对称元素（要素）– 对称动作所借助的几何元素（点、线、面）。 阶 – 物体或图形相同部分的数目。 晶体外形的对称为宏观对称性，晶体内部结构原子或离子排列的对称性为微观对称性。前者是有限大小宏观物体具有的对称性，后者是无限晶体结构具有的对称性。两者本质上是统一的。宏观对称性是微观对称性的外在表现。晶体的对称必须满足