扫描电化学微探针的发展及其在局部腐蚀中的应用_林昌健探究.pdfVIP

收稿日期 : 2009202223,修订日期 : 2009203205　3 通讯作者 , Tel: (862592) 2189354, E2mail: cjlin@ xmu. edu. cn 国家自然科学基金项目 及国家科技支撑计划 (2007BAB27B042N43CTT)资助 第 15卷 　第 2期 2009年 5月 电化学 ELECTROCHEM ISTRY Vol. 15　No. 2 May 2009 中国电化学研究工作系列介绍 文章编号 : 100623471 (2009) 0220121208 扫描电化学微探针的发展及其 在局部腐蚀研究中的应用 林昌健 3 , 李　彦 , 林　斌 , 胡融刚 , 张　敏 , 卓向东 , 杜荣归 (厦门大学 固体表面物理化学国家重点实验室 ,化学化工学院化学系 , 福建 厦门 361005) 摘要 : 　简要概述当前国内外具有空间分辨能力的扫描微探针技术及其在腐蚀研究中的应用 ,包括扫描微 电极技术 ( SMET)、扫描电化学显微镜 ( SECM )、原子力显微镜 (AFM )、扫描 Kelvin探针技术 ( SKP)等 ,其中 SMET、SECM、SKP及局部交流阻抗技术可直接测定腐蚀电极表面或界面电化学不均一性的分布图像 ,而原子 力显微镜技术则是通过分子间作用力从纳米尺寸测量腐蚀过程表面形貌的变化. 文中侧重介绍作者近年先 后建立的具有微米空间分辨度的电化学微探针技术 ,并利用各种扫描探针技术研究金属 /溶液界面电化学不 均一性及其局部腐蚀过程. 研究表明 ,空间分辨电化学方法的发展及应用 ,加深了人们对金属表面和金属 /溶 液界面电化学不均一性 ,特别是金属局部腐蚀发生、发展及过程机理的认识. 关键词 : 　扫描微电极技术 ; 扫描隧道显微镜 ; 扫描电化学显微镜 ; 扫描 Kelvin探针 ; 腐蚀 中图分类号 : 　TG171 文献标识码 : 　A 　　金属材料在环境作用下腐蚀破坏不仅造成巨 大的经济损失 ,还涉及环境污染、资源浪费及重大 的安全事故等国计民生重大问题 ,因此有关金属腐 蚀的研究和控制一直备受世界各国的广泛关 注 [ 122 ] . 金属表面、金属 /溶液界面及金属基复合材 料界面的电化学不均一性对金属腐蚀行为的影响 至关重要 ,有时甚至能起决定性的作用. 例如对各 种不同形式的局部腐蚀 ,其不同部位的敏感效应就 直接与金属表面或金属 /溶液界面的电化学不均一 性密切相关. 传统电化学方法 ,包括稳态法、暂态法 及交流阻抗技术等均是以电极 /溶液为体系 ,以电 信号 (电位、电流或电荷 ) 为激励和检测手段而获 得有关电极过程间接、统计的实验信息. 这显然难 以深入研究许多复杂的局部电化学腐蚀体系. 发展 具有空间分辨度的原位电化学新技术 ,研究金属表 面或金属 /溶液界面的电化学不均一性 ,探明材料 表面腐蚀电化学过程的定域效应及动力学规律 ,有 利于深入揭示金属腐蚀与防护的本质和机制 ,进一 步推进腐蚀科学进入空间分辨和分子水平的研 究 [ 325 ] . 1　若干电化学扫描微探针技术 近年来 ,发展具有空间分辨和分子水平的原位 电化学技术已成为国际间一个重要的研究热点 ,空 间分辨显微技术一般可分为非原位 ( ex situ) 和原 位 ( in situ) 两大类. 非原位显微通常要求样品必须 在高真空条件下测试 ,难以研究局部腐蚀的动态过 程. 原位空间分辨的电化学技术 ,如扫描探针显微 镜、扫描微电极、扫描电化学显微镜、局部交流阻抗 等 ,可在原位测定腐蚀电极表面空间形貌、化学物 种和形态及其电化学活性分布等 ,可从原子或分子 水平研究局部腐蚀的动态过程 [ 627 ] . 扫描微电极技术 ( SMET) 已发展多年 ,并已有 商品化仪器面世. 它可原位检测金属 /溶液界面电 场分布 ,指示金属表面二维方向微区电化学活性点 位置和活性的程度 ,跟踪活性点变化及影响因素. ·122　 · 电 　化 　学 2009年 扫描微电极技术已成功地用于研究多种形式的局 部腐蚀 ,如点腐蚀发生、发展过程和机理 ,缝隙腐蚀 的消长 ,应力腐蚀开裂的前驱电位效应 ,焊缝腐蚀 行为 ,缓蚀机理及材料耐局部腐蚀的评测等 ,获得 诸多用一般的电化学方法及其它技术难以得到的 重要信息. 而复合型扫描微电极探针 ,譬如复合型 扫描微参比电极、复合型扫描微 Cl- 电极、复合型 扫描微 pH电极等 ,则可原位测量金属 /溶液界面 某些有关局部腐蚀过程的重要化学物种的二维分 布 ,进而扩展研究体系 ,提高测量分辨度 ,有利于直 接跟踪金属 /溶液界面微化学环境的不均一性及其 与材料表面局部腐蚀破坏过程的内在关系 ,综合研 究金属局部腐蚀