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烟气脱硝SNCR工艺
选择性非催化还原SNCR
1 、概念:SNCR(Selective NonCatalytic Reduction)——选择性非催化还原法脱硝技术。这是一种向烟气中喷氨气或尿素等含用NH3基的还原剂在高温范围内,选择性地把烟气中的NOx 还原为N2 和H2O。
国外已经投入商业运行的比较成熟的烟气脱硝技术, 它建设周期短、投资少、脱硝效率中等, 比较适合于对中小型电厂锅炉的改造, 以降低其NOx 排放量。研究表明,在927~1093 ℃温度范围内,在无催化剂的作用下,氨或尿素等氨基还原剂可选择性地把烟气中的NOx还原为N2和H2O,基本上不与烟气中的氧气作用,据此发展了SNCR 法。向烟气中喷氨或尿素等含有NH3基的还原剂,在高温(900~1100℃)和没有催化剂的情况下,通过烟道气流中产生的氨自由基与NOX反应,把NOX还原成N2和H2O。
2 、反应原理
2.1 NH3作还原剂
4NH3+6NO→5N2+6H2O
950℃范围内 4NH3+5O2→4NO+6H2O
2.2 (NH4)2CO作还原剂
(NH4)2CO→2NH2+2CO
NH2+NO→N2+H2O
CO+NO→N2+CO2
3、 工艺流程
4、影响SNCR脱硝因素
4.1 还原剂喷入点的选择
喷入点必须保证使还原剂进入炉膛内适宜反应的温度区间(900~1100℃)。适宜的温度区间被称作温度窗口。
4.2 合适的停留时间
任何反应都需要时间,所以还原剂必须和NOX在合适的温度区域内有足够的停留时间,这样才能保证烟气中的NOX的还原率。
4.3 适当的NH3/NOX摩尔比
根据化学反应方程式NH3/NOX摩尔比应该为1,但实际上都要比1大才能达到较理想的NOX还原率,但摩尔比过大,氨逃逸量加大,同时会增加运行费用。
4.4 还原剂与烟气的充分混合
还原剂和烟气的充分混合是保证充分反应的技术条件之一,类同于燃烧反应的湍流度。
5 、SNCR技术在应用中存在的问题
5.1 SNCR工艺中氨的利用率不高;
5.2 SNCR工艺会形成温室气体N2O;
5.3 SNCR工艺中应用尿素时,如果运行控制不当,可能造成较多的CO排放。
5.4 SNCR工艺中在锅炉过热器前大于800℃的炉膛位置喷入低温尿素溶液,必然会影响煤炭的继续燃烧,引发飞灰、未燃烧碳提高的问题。
6、脱硝工艺总结
(1)SCR脱除NOX的技术关键是开发出高活性、高选择性、高稳定性、耐毒能力强的催化剂;SCR可在较低温度范围内反应,催化剂的选择范围广,脱氮效率高。
(2)SNCR工艺结构简单,造价便宜,流程气流阻力也较小,但是操作条件要求严格,温度高(温度太高,引起还原气体的消耗),基于SNCR工艺存在的问题,限制了该技术的推广。
7、SNCR和SCR相比,其特点是:
7.1不使用催化剂。
7.2参加反应的还原剂除了可以使用氨以外,还可以用尿素。而SCR烟气温度比较低,尿素必须制成氨后才能喷入烟气中。
7.3因为没有催化剂,因此,脱硝还原反应的温度比较高,比如脱硝剂为氨时,反应温度窗为870~1100℃。当烟气温度大于1050℃时,氨就会开始被氧化成NOx,到1100℃,氧化速度会明显加快,一方面,降低了脱硝效率,另外一方面,增加了还原剂的用量和成本。当烟气温度低于870℃时,脱硝的反应速度大幅降低。
7.4由于反应温度窗的缘故,反应时间以及喷氨点的设置以及切换受锅炉炉膛和/或受热面布置的限制。
7.5为了满足反应温度的要求,喷氨控制的要求很高。喷氨控制成了SNCR的技术关键,也是限制SNCR脱硝效率和运行的稳定性,可靠性的最大障碍。
7.6漏氨率一般控制在5~10ppm,而SCR控制在2~5ppm。
7.7由于反应温度窗以及漏氨的限制,脱硝效率较一般为30~50%,对于大型电站锅炉,脱硝效率一般低于40%。而SCR的脱硝效率在技术上几乎没有上限,只是从性价比上考虑,国外一般性能保证值为90%。
7.8SCR在催化剂的作用下,部分SO2会转化成SO3,而SNCR没有这个问题。
总之,SNCR的优点是投资省,适用于不需要快速高效脱硝的工业炉和城市垃圾焚烧炉,可以直接使用尿素,且不存在SO2转化成SO3的问题,其缺点是脱硝效率低、运行的可靠性和稳定性不好。
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