03三草酸合铁酸钾的制备与分析.doc

长江大学工程技术学院化学工程系 实 验 教 学 教 案 用 纸 三草酸合铁酸钾的制备与分析（8学时） 一、实验目的 1、 2、 3、 二、实验原理 三草酸合铁（III）酸钾K3[Fe(C2O4)3]?3H2O为亮绿色单斜晶体，易溶于水而难溶于乙醇、丙酮等有机溶剂，受热时，在110℃下可失去结晶水，到230℃即分解。该配合物为光敏物质，光照下易分解。它是一些有机反应很好的催化剂，也是制备负载型活性铁催化剂的主要原料，因而具有工业生产价值。 目前制备三草酸合铁（III）酸钾的工艺路线有多种。本实验首先利用(NH4)2Fe(SO4)2 与 H2C2O4 反应制取FeC2O4，反应方程式为： (NH4)2Fe(SO4)2＋H2C2O4＝FeC2O4（s）＋(NH4)2 SO4＋H2 SO4 在过量K2C2O4存在下，用H2 O2氧化FeC2O4，即可制得产物： 6 FeC2O4＋3 H2 O2＋6 K2C2O4＝4 K3[Fe(C2O4)3]＋2Fe（OH）3（s） 反应中产生的Fe（OH）3可加入适量的H2C2O4也将其转化为产物： 2 Fe（OH）3＋3 H2C2O4＋3 K2C2O4＝2 K3[Fe(C2O4)3]＋6H2O 该配合物的组成可通过重量分析法和滴定方法确定。 （1） 用重量分析法测定结晶水含量 将一定量产物在110℃下干燥，根据失重的情况便可计算出结晶水的含量。 （2） 用高锰酸钾法测定草酸根含量 C2O42-在酸性介质中可被MnO4-定量氧化，反应式为： 5 C2O42-＋2 MnO4-＋16H＋＝2Mn2＋＋10 CO2＋8H2O 用已知浓度的KMnO4标准溶液滴定C2O42-，由消耗KMnO4的量，便可计算出C2O42-的含量。 （3） 用高锰酸钾法测定铁含量 先用过量的Zn粉将Fe3＋还原为Fe2＋，然后用KMnO4标准溶液滴定Fe2＋： Zn＋2 Fe3＋＝2 Fe2＋＋Zn2＋ 5 Fe2＋＋MnO4-＋8 H＋＝5 Fe3＋＋Mn2＋＋4 H2O。 由消耗KMnO4的量，便可计算出Fe3＋的含量。 长江大学工程技术学院化学工程系 实 验 教 学 教 案 用 纸 （4） 确定钾含量 根据配合物中结晶水、C2O42-、Fe3＋的含量便可计算出K＋含量。 三、实验仪器与试剂 仪器：分析天平、烘箱等。 试剂： H2SO4(6mol?L-1)、 H2C2O4(饱和)、 K2C2O4（饱和）、H2O2（ω为0.05）、 C2H5OH（ω为0.95和0.5）、KMnO4标准溶液（0.02 mol?L-1）、(NH4)2Fe(SO4)2 ?6H2O（s）、 Zn粉 四、实验步骤 （一）三草酸合铁的制备 称取6 g Fe屑放入锥形瓶中，加20 mL 20% Na2CO3溶液，小心加热10min，倒出碱液，。 用H2O洗涤2~3次，再加25mL 6mol·L－1H2SO4溶液，水浴加热至几乎不再产生气体（约40 min） [1]。水温应控制在80~90℃，反应过程中要适当补加H2O，以保持原体积[2]。趁热过滤，冷却 结晶，抽滤至干，称量 称取4g自制的FeSO4·7H2O晶体放入烧杯中，加15mL H2O和 1mL 3 mol·L－1H2SO4溶液， 加热溶解，再加25mL 1mo1·Ｌ－１ H2C2O4溶液，搅拌并加热至沸，静置得FeC2O4·2H2O 沉淀，倒出上层清液，加20 mL蒸馏水，搅拌并温热，静置后倾出上层清液。 在上述沉淀中加入10 mL饱和K2C2O4溶液，水浴加热至40℃,缓慢滴加20 mL 3%H2O2 溶液，搅拌并保温在40℃左右[此时有Fe（OH）3沉淀产生]。滴完加H2O2后，加热溶液 至沸，再加8mL 1 mol·L－1 H2CO4（先加5mL，然后慢慢滴加其余3mL），并一直保持 溶液至沸。趁热过滤[3]，在滤液中加10mL 95% C2H5OH，温热使可能生成的晶体溶解。冷 却结晶，抽滤至干[4]，称量。晶体置干燥器内避光保存。 长江大学工程技术学院化学工程系 实 验 教 学 教 案 用 纸 （二）产品化学式的确定 （1）结晶水的测定 精确称取0.5~0.6g已干燥的产物，分别放入2个已干燥至恒重的洁净的瓷坩埚中，称量瓶中，置于烘箱中。在110℃干燥1h，再在干燥器中冷却至室温，称重。重复干燥、冷却、称量等操作直至恒重。根据称量结果，计算结晶水的质量。 （2）C2O的测定 称取0.15~0.20g（准至0.1mg）自制的三草酸根合铁（Ⅲ）酸钾晶体于锥形瓶中，加入30mL蒸馏水和10mL 3mo