波谱解析复习提纲.docxVIP

紫外-可见光谱：电子光谱朗伯比尔定律发色团、助色团红移、蓝移是什么？导致红移、蓝移的因素？K、B、E、R带分别对应哪种跃迁？根据波长以及摩尔吸光系数判断是哪个带？苯胺在酸性条件下E2和B带（均为π-π*跃迁）均发生蓝移，苯酚在碱性条件下发生红移原因？共轭烯烃的紫外吸收位置计算规则及应用紫外溶剂的选择红外光谱：分子光谱基本公式：红外的分区：近红外、中红外、远红外红外吸收波数的计算公式分子振动自由度的数目：线性分子3n-5，非线性分子3n-6红外活性影响红外吸收频率的因素（考虑折合质量以及双键性增强或减弱）：质量效应、电子效应（诱导效应、中介效应、共轭效应）、空间效应氢键对羰基和羟基吸收频率的影响各类化合物的特征吸收：烷烃：C-H：3000以下1460cm-1：CH2的变形振动（δ）和CH3的反对称变形振动（νas）1375cm-1：CH3的对称变形振动；异丙基和叔丁基此处吸收峰发生裂分，前者强度相似，后者低频峰比高频峰强度大很多烯烃：C-H：3050±50C=C：1650顺反式的判断（CH面外弯曲振动吸收峰不同）炔烃：C-H: 3300C≡C:2100（注：C≡N：2250）芳香烃：C-H：3050±50C-H：1650-1450（1-4个峰）C-H面外弯曲振动对应的苯环取代类型：苯：670；单取代：750，700；二取代：1,2-取代（750）、1,3-取代（800,700）、1,4-取代（820）醇酚醚：OH：3300宽峰醇酚的C-O伸缩振动：1200-1000；区分伯仲叔季醇（1050、1100、1150、1200）醚的C-O-C伸缩振动：反对称伸缩振动1275-1060，对称伸缩振动弱甲氧基：C-H对称伸缩振动2850-2815，较一般甲基频率低，对称变形振动从1370移到1460羰基化合物：醛酮：1715左右，醛C-H伸缩振动：2820-2720两个峰羧酸（二聚体）：3200-2500（OH伸缩）、1710（C=O）、920（二聚体OH非平面摇摆振动）酯：1730（C=O）、1200（C-O-C非对称伸缩）酸酐：两个羰基的对称和反对称伸缩1750、1800，开链酸酐两峰强度相似，环状低波数峰强酰胺：伯酰胺：1690-1650（C=O）、3350和3180（NH2的反对称和对称伸缩）仲酰胺：1680-1655（C=O）、1550-1530（C-N-H弯曲振动）、3470-3400（NH伸缩）胺：伯胺3490、3400（NH2反对称伸缩、对称伸缩）仲胺3500-3300（一个吸收峰）叔胺无NH峰解析顺序和原则：“先特征后指纹；先最强后次强；先粗查后细找；先否定后肯定；解析一组相关峰”核磁共振氢谱：核磁共振研究的对象：具有磁矩的原子核，即有自旋的核。质子数和中子数均为偶数的原子核无核自旋，自旋量子数I=0，如12C,16O，32S；其余核均有核自旋，且若其质量数为奇数，I为半整数；质量数为偶数，I为整数。基本公式：，其中B=B0(1-σ)。因此，屏蔽常数σ越大，在扫频模式下，共振频率越小，信号偏向低频；在扫场模式下，则所需外加磁场越强，信号偏向高场。化学位移：以某一标准物质（通常为TMS）的共振峰为原点，令其化学位移为零，其他质子的化学位移是相对于TMS而言的。公式为：δ（ppm）=（υ样-υ标）×106/υ标影响化学位移的因素：诱导效应共轭效应各向异性（芳环、双键、三键）氢键和溶剂效应各类质子的化学位移：烷基氢：饱和烷基0.8；烯丙位或其类似物碳氢~2；烷氧基~3.5炔氢：脂肪端炔1.8；芳香端炔~3烯氢：5.25（取代基影响很大）醛基氢：10芳环氢：7.27活泼氢：化学位移不太固定；峰形宽、钝；重水交换可确定自旋偶合和自旋裂分邻近磁核存在相互作用引起共振峰的分裂。可看成是邻近核引起的屏蔽或去屏蔽作用。对于自旋量子数I=1/2的核，化学位移差远大于耦合常数时（一级谱图），峰裂分满足n+1规律。强度之比满足二项式展开式系数比。向心规则：两组峰内侧高外侧低。可据此寻找相互偶合的两组峰。耦合常数（J）：同碳耦合2J常为负值（sp3碳为12Hz，sp2碳一般为2Hz）邻碳耦合3J常为正值（大小与两碳氢键夹角相关，开链脂肪族化合物为7Hz；烯邻碳3J反3J顺，分别为18和12Hz左右；芳氢3J为8Hz）远程偶合：超过3个键的偶合，J值较小，小于3Hz质子与其他自旋核的偶合：2D（I=1），13C，31P，19F（I=1/2）自旋系统级图谱分类化学等价：（与不对称碳相连的CH2两个氢不等价）磁等价：一级谱图：产生条件及出峰特点（P131）二级谱图：常见自旋系统的分类：AX，AB，A2，AX2，AMX（M峰的裂分何时为t峰？何时为dd峰？取决于AM和MX的偶合常数是否相同），A2X2解氢谱三要素：计算不同类的氢峰面积之比（注意将不同种类